ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы разделения из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Напомним здесь некоторые свойства осадков 1) осаждение редко происходит мгновенно состояние равновесия часто достигается очень медленно 2) образование осадков сопровождается вторичными явлениями—соосаждением. [c.66] Чем более концентрирован раствор и чем менее растворимо выделяющееся в осадок соединение, тем больше зародышей образуется в данный отрезок времени. [c.67] Рост кристаллов. На росте кристаллов отражается действие следующих двух факторов. [c.67] Если преобладает действие первого фактора, зерна осадка растут без ориентации, кристаллы получаются очень неправильными, с пустотами внутри и вследствие этого с очень большой поверхностью (пористые кристаллы). Если, наоборот, преобладает действие второго фактора, получаются кристаллы правильной формы. [c.67] Хлорид серебра, гидроокись магния легко образуют кристаллы. [c.67] Чем меньше зародышей в начале осаждения, тем в меньшем числе образуются кристаллы, тем больи/его они размера и тем медленнее идет пр цесс осаждения. Если зародышей много, как, например, при быстром смешении двух концентрированных растворов реактивов, осаждение проходит очень быстро, кристаллы получаются очень мелкими и неправильной формы. [c.67] Последующее изменение кристаллов. Различная расстворимость кристаллов. Поверхность кристаллов и даже внутренние их части—это места, где происходит непрерывный процесс обмена ионов кристалла с ионами в растворе. Если равновесие еще не достигнуто, число ионов, оседающих на кристалле, больше числа ионов, покидающих кристалл. В конце концов такой обмен приводит к образованию равновесной системы совершенный кристалл—насыщенный раствор. До этого состояния каждый ион, несовершенно расположенный в кристаллической решетке, имеет большую склонность переходить в раствор в процессе обмена, чем другие ионы он более активный, его растворимость больше. В результате этого кристалл принимает все более совершенную форму и его растворимость уменьшается. Мелкие кристаллы имеют на своей поверхности больше активных мест (грани, углы), и активность их выше они более растворимы, чем крупные кристаллы, и быстрее растворяются в результате этого средний размер кристаллов с течением времени увеличивается. [c.67] аморфные осадки имеют тенденцию превращаться в кристаллические, несовершенные кристаллы—в совершенные кристаллы, размеры кристаллов возрастают и растворимость их уменьшается. [c.67] Кривая, приведенная на рис. 18, показывает, что растворимость (5) кристаллов, размеры которых превышают 1—2 мк в диаметре, не изменяется, а растворимость более мелких кристаллов возрастает очень быстро. [c.67] Примечание. Имеется еще ряд процессов, влияющих на растворимость осадков, например самопроизвольная дегидратация осадка, переход из одной кристаллической формы в другую, более устойчивую. Во всех случаях в результате таких превращений получаются менее растворимые осадки. [c.67] Скорость превращений. Если осажденные соединения очень мало растворимы или если кристаллы велики и имеют совершенную форму (например, кристаллы природных минералов), то обмен ионами происходит очень медленно и кристаллы застут с бесконечно малой скоростью. [c.68] Некоторые осадки, например осадок фосфоромолибдата, имеют склонность всползать по стенкам воронки, этому явлению можно воспрепятствовать, прибавляя к промывной жидкости смачивающие вещества. [c.68] Добавление таких поверхностно-активных веществ, как тергитолы , препятствует росту кристаллов, что дает возможность проводить нефелометрические и турбидиметрические определения. Поливиниловый спирт приостанавливает превращение коллоидов. [c.68] Влияние температуры. Повышение температуры в очень большой мере повышает скорость всех этих процессов образования зародышей кристаллов, ориентации частиц в кристаллах и роста последних. [c.68] Осаждение гидроокисей. Большое число гидроокисей малорастворимо, особенно те, которые отвечают высокой степени окисления образующих эти гидроокиси элементов 51(ОН)4, 2г(ОН)4, МЬ(0Н)5. Та(ОН)5 и т. п. Даже гидроокиси двух- и трехвалентных элементов часто осаждаются в коллоидном состоянии, например Ве(ОН). , Сг(ОН)д. Однако другие могут быть в кристаллической форме, например Мй(0Н)2. [c.68] Эти коллоиды флокулируют или добавлением ионов водорода, если они малорастворимы в кислой среде (кремнекислота, вольфрамовая кислота), или добавлением ионов аммония, или добавлением желатина. Осажденные гидроокиси редко бывают чистыми, чаще всего вследствие адсорбции ими посторонних веществ. [c.68] Кипячение маточного раствора с выделенной в нем гидроокисью очень часто вызывает превращение последней или в результате увеличения размеров зерен, или в результате дегидратации гидроокиси, что приводит к образованию менее растворимого осадка. [c.69] Гидроокиси тяжелых элементов обезвоживаются при кипячении их в маточном растворе особенно легко и самопроизвольно гидроокись серебра превращается в hg O, гидроокись ртути в HgO и т. п. [c.69] Осаждение гидроокисей довольно часто сопровождается образованием основных солей. [c.69] Процесс полимеризации сопровождается дегидратацией, обычно медленной, по мере того как исчезают ионы водорода в ходе нейтрализации. По мере конденсации ионы становятся все больших размеров и состав их постепенно приближается к формуле гидроокиси. Нет никакой границы, которая отделяла бы эти большие ионы от коллоидных мицелл. Наконец наступает флокуляция. Эта область перехода от иона А до хлопьевидного осадка А1(0Н)з может быть более или менее растянутой в зависимости от условий осаждения. При осаждении других гидроокисей металлов эта область может быть и шире и же, чем при осаждении гидроокиси алюминия. [c.69] Вернуться к основной статье