ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразованне и кислотность из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Мы видели, что образование комплексов может сопровождаться изменением кислотности раствора и, обратно, изменяя кислотность раствора, можно стабилизировать или разрушать комплексные соединения. [c.294] К раствору соли кальция прибавляют раствор трехзамещенной калиевой соли нитрилтриуксусной кислоты. [c.294] Прп первоначальной [Са 1 —1 в точке эквивалентности рХ =1/2рк = =4,1 и, следовательно, рН = 12,35—2,05 = 10,3. [c.295] На рис. 181 показана кривая титрования при первоначальной концентрации ионов кальция С(,= 10 1. [c.295] ЭТОГО титрования мала оно может быть использовано лишь для определения малых количеств. [c.296] Но если ввести в раствор вещество, образующее комплексное соединение с ионами ВОг, равновесие сдвигается вправо и определение борной кислоты становится возможным. [c.296] Обычно для этой цели прибавляют многоатомные спирты маннит, глицерин и т. п. Поскольку комплексные соединения этих спиртов с борной кислотой малоустойчивы, комплексообразователь надо вводить в раствор в избытке. [c.296] На рис. 184 показаны кривые титрования 0,1 М. раствора борной кислоты без добавления комплексообразователя, при добавлении глицерина в 1 М концентрации (кривая 7), при добавлении глицерина в 10 /И концентрации(кривая 2) и при добавлении маннита в 1 М концентрации (кривая 3). [c.296] Титрование осуществляется легко. [c.296] Если анализируют смесь борной кислоты и бората, то сначала ацидиметрически титруют борат-ионы ВОг (pH в точке эквивалентности равен 5,1 индикатор метиловый красный интервал перехода окраски 4,0—6,6 точность 0,2%), затем прибавляют многоосновный спирт и титруют щелочью всю борную кислоту в присутствии фенолфталеина. [c.296] Но формальдегид всегда содержит некоторое количество муравьиной кислоты НСООН (р/(д==3,8). Поэтому раствор формальдегида предварительно нейтрализуют. Получается раствор, содержащий ионы НСОО . Когда такой нейтрализованный раствор формальдегида вводят в анализируемый раствор, выделяющиеся по приведенной выше реакции ионы водорода снова образуют муравьиную кислоту, которая фактически и титруется. Поэтому действительная кривая титрования несколько отличается от теоретической, что и показано на рис. 185. [c.297] Если анализируемый раствор содержит, помимо соли аммония, также и свободную кислоту, последнюю надо оттитровать перед добавлением формальдегида. [c.297] Примеры. 1. Анализируемый раствор содержит НС1 в 0,1 н. концентрации и ионы аммония также в 0,1 н. концентрации. [c.297] прекратив титрование в показанной на кривой точке эквивалентности, определить содержание двузамещенного фосфата. [c.298] Кривая нейтрализации всех этих кислот раствором едкого натра по казана на рис. 187. Как видно, титровать можно лишь до точки эквивалентности, отвечающей нейтрализации всех ионов водорода, образовавшихся от взаимодействия с фор мальдеги-дом (2л +г/),и превращению Н2РО4 в НРО . т. е. всего 2(л +г/)Н . [c.298] Чтобы титрование проходило с точностью 1%, надо остановиться при pH, отвечающем неравенству 9,2 рН 10, т. е. в условиях, в каких обычно фосфорная кислота титруется до второй ступени ее диссоциации. [c.298] Получится смесь сильной кислоты (ионы Н ) и кислоты H aY, которая также достаточно сильна (р/с=3,1). Следовательно, все четыре иона водорода этилендиаминтетрауксусной к1)слоты можно оттитровать раствором едкого натра достаточно точно. Кривая титрования показана на рис. 188. [c.298] К раствору, содержащему свободную кислоту и соль алюминия, прибавляют в избытке оксалат калия, образуется комплексный оксалат алюминия, из которого алюминий осаждается только в сильнощелочной среде (рис. 189). Свободные ионы водорода образуют с избыточными оксалат-ионами НС2О4 (р/с =4,1). Титрование заканчивают при pH около 7,1. [c.299] Вернуться к основной статье