ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование при постоянной силе тока из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Характеристика метода. Использование двух различных индикаторных электродов имеет преимущество в простоте аппаратуры. Однако устойчивость потенциалов здесь редко бывает удовлетворительной. Подобный же метод с двумя индикаторными электродами, но при наложенной силе тока (см. ниже) также прост в выполнении, но не имеет указанного недостатка. [c.387] Классическая потенциометрия при нулевой силе тока оказывается обычно неприменимой в следующих случаях, когда потенциалы электродов устанавливаются медленно 1) если окислительно-восстановительные системы, участвующие в реакции титрования, принадлежат к числу медленных систем, и 2) если системы эти быстрые, но в растворе присутствует только окислитель или только восстановитель, что имеет место в реакциях между кислотами и основаниями, в реакциях осаждения и комплексообразования. Добавление антагониста ( т. е. второго члена той же окислительно-восстановительной пары ) дало бы возможность быстро измерять потенциал равновесия, однако так можно поступать лишь в тех случаях, когда прибавленное вещество (антагонист) не принимает участия в основной реакции титровання. [c.387] Если же наложить извне незначительный ток постоянной силы, то потенциал электрода быстро становится устойчивым, и тогда можно следить за изменением потенциала в ходе реакции титрования. Достижение точки эквивалентности сопровождается часто резким изменением величины потенциала, и происходящие явления можно заранее предвидеть, исходя из кривых сила тока—потенциал. [c.387] Значение силы проходящего тока должно оставаться малым, чтобы количество вещества, подвергающегося электролизу под действием этого тока, было иичтожно малым по сравнению с тем его количеством, которое определяют титрованием. [c.387] Титрование можно проводить с одним индикаторным электродом и с одним электродом сравнения или же с двумя индикаторными электродами, например с двумя маленькими платиновыми электродами. [c.387] Кривые сила тока—потенциал были подробрю рассмотрены на стр. 174 и далее. Мы представили их здесь (рис. 280) для того случая, когда вещество В не окисляется и не восстанавливается, а вещество С отсутствует. [c.387] В ходе реакция [А] уменьшается [А] = (1—х)со, где л — прибавленная часть требуемого на титрование количества вещества В. [c.388] Примечание. Таким образом получают кривую, эчень близкую к кривой титровання при нулевой гиле тока и тем более близкую к ней. чем меньше величина ге(рис. 281). [c.389] Два индикаторных электрода второй случай). Пусть система будет та же, что ив предыдущем примере, но допустим теперь присутствие вещества С в концентрации 10 . [c.389] На рис. 282 показаны соответствующие кривые /=/( ). [c.389] На рис. 283 показана кривая титрования (кривая I). [c.389] Эта кривая почти идентична кривой, получаемой при титровании с нулевой силой юка (стр. 391). Абсцисса скачка потенциала тем больше отклоняется от значения х = , чем больше величина 4. [c.389] Разность потенциалов между двумя электродами Ед—- с изменяется в ходе реакции титрования, как это показано на рис. 284. Пик на кривой будет тем более острым, чем меньше величина 1 . [c.390] Примечание. Электрохимические системы могут быть медленными или быстрыми. Химические реакции титрования обязательно должны проходить быстро. Это могут быть реакции между кислотами и основаниями, окислительно-восстановительные реакции, реакции комлсксообразования и осаждения. [c.390] На рис. 286 показана кривая титрования при Со = 10 . [c.391] Примечание. Кривые i=f(E), показанные на рис. 285, в тон части, где индикаторный электрод функционирует как анод, сделаны в предположении, что осадок AgBr отложен на самом электроде. [c.391] Опыт показывает, что всегда имеется немного бромида серебра, отложенного на электроде вследствие перемешивания раствора. [c.392] Скачок потенциала происходит несколько ранее точки эквивалентности (см. рис. 287, кривая 2). [c.392] Два индикаторных серебряных электрода, через которые проходит ток ( ,). Один электрод функционирует, как катод, другой—как анод. Соответствующие изменения потенциалов в ходе титрования показаны кривыми / и 2 на рис. 28Л Кривая изменения разности потенциалов Д между электродами в ходе титрования показана на рис. 284 ( см. также рис. 288 ). [c.392] Вернуться к основной статье