ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрованные растворы в оксидиметрии из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Нормальные растворы. Раствор окислителя или восстановителя называется нормальным, если в 1 л его содержится количество вещества, равное его молекулярному весу, поделенному на число электронов, которые одна его молекула присоединяет или отдает в соответствующей реакции. [c.450] В ходе реакции окисления—восстановления число электронов, отданных восстановителем, равно числу электронов, присоединенных к окислителю, следовательно, растворы одинаковой нормальности реагируют друг с другом в одинаковых объемах. Это упрощает расчет результатов анализов. [c.450] Последняя система остается сильно окисляющей и в щелочных растворах. В оксидиметрии перманганат значительно чаще используется по первой реакции. [c.450] Раствор перманганата 0,1 н. В зависимости от реакции окисления 0,1 н. раствор перманганата содержит или /д грамм-молекулы его в 1 л. [c.450] Приготовление раствора. Для приготовления 1 л 0,1 н. (V50 М) раствора перманганата калия отвешивают около 3,2 г этой соли, растворяют в 1 л воды, доводят раствор до кипения и поддерживают температуру близкой к 100 °С в течение 1 ч. Затем раствор оставляют на 2—3 дня, защищая его от пыли. Все органические вещества оказываются таким способом окисленными. Раствор фильтруют через пористое стекло или через стеклянную вату, так как бумага восстанавливает перманганат. [c.451] Иногда удовлетворяются растворением перманганата в воде без ее кипячения и установкой титра раствора через 2—3 недели после его приготовления. [c.451] Устойчивость растворов. 0,1 н. растворы перманганата сохраняют, защищая их от действия света. Если образуется немного двуокиси марганца, разложение перманганата ускоряется. Надо профильтровать раствор и снова установить его титр. Более разбавленные растворы перманганата не сохраняются. Их приготовляют соответствующим разбавлением 0,1 н. раствора и устанавливают их титр непосредственно перед употреблением. При нагревании такие растворы разлагаются. [c.451] Меи1ающие ионы. Перманганат способен окислять хлорид-ионы, но окисление их происходит очень медленно, поэтому ряд определений может быть сделан в присутствии хлорид-ионов определение мышьяка (П1), сурьмы (HI), перекиси водорода, гексацианоферратов (И). В присутствии ионов железа (II), являющихся катализатором процесса окисления хлорид-ионов перманганатом, результаты титрования получаются неправильными (см. Железо , стр. 615). [c.451] Хлорная кислота не мешает титрованию перманганатом. [c.451] Фторид-ионы мешают, поскольку они образуют комплексы с трехвалентным и четырехвалентным марганцем и стабилизируют таким образом эти степени окисления марганца. Вследствие этого перманганат восстанавливается уже не до марганца (II), и результат определения получается неправильным. Для устранения мешающего влияния фторид-ионов часто прибавляют в избытке борную кислоту получается комплексный фтороборат. [c.451] Окисление щавелевой кислоты перманганатом вначале происходит медленно. Поэтому вначале раствор нагревают. Когда образуются ионы марганца (II), они каталитически ускоряют реакцию окисления. [c.451] Ход установки титра. Для установки титра 0,1 н. раствора перманганата точно отвешивают около 0,2 г щавелевой кислоты Н2С20д-2Н20, помещают в коническую колбу, приливают 50 мл воды, 15 мл 4 н. серной кислоты и нагревают до 70—80 °С. Затем титруют устанавливаемым раствором перманганата, сначала медленно, поскольку реакция вначале идет очень медленно, потом быстрее, до получения неисчезающей розовой окраски. [c.451] К раствору этой соли прибавляют фосфат-ионы, которые связывают железо (III) в комплексные ионы, что приводит к исчезновению желтой окраски ионов железа (III). В то же время это вызывает и снижение окислительного потенциала системы железо (П1)/железо (II). [c.452] Конец реакции отмечается появлением розового окрашивания от одной избыточной капли раствора перманганата. [c.452] Ход установки титра. Точно отвешивают около 1,2 г соли Мора, растворяют навеску в 50 жл 1 н. серной кислоты, прибавляют 5 мл 85%-ной фосфорной кислоты и титруют устанавливаемым раствором перманганата. [c.452] Реакция (ее надо проводить в кислой среде) идет медленно. Ее можно ускорить, добавляя в качестве катализатора большое количество хлорид-ионов (титруя в среде достаточно концентрированной соляной кислоты) или, что лучше, прибавляя очень небольшое количество иодида или иодата. Конец реакции можно сделать более отчетливым, добавляя окислительно-восстановительный индикатор. [c.452] Ход установки титра. Точно взятую навеску (0,2—0,25 г) мышьяковистого ангидрида AsgOg растворяют в 10 жл 2 н. раствора едкого натра. Дают постоять 10 мин. Затем приливают 100 мл 6 н. соляной кислоты, прибавляют каплю раствора иодата и титруют устанавливаемым раствором перманганата до розовой окраски. [c.452] Можно также прибавить к концу титрования каплю 0,025 М раствора комплекса о-фенантролина с железом (II). Тогда в точке эквивалентности красный раствор обесцветится. [c.452] Ход установки титра. К40лл устанавливаемого 0,1 н. раствора перманганата приливают 10 мл разбавленной (1 20) серной кислоты и прибавляют раствор 3 г иодида калия в 10 мл воды. Дают постоять 10 мин в темноте и титруют выделившийся иод титрованным раствором тиосульфата. [c.452] Вернуться к основной статье