ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ограничения, создаваемые растворителем из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Все окислители, потенциал которых при pH О превышает 1,23 в, в принципе должны окислять воду и, следовательно, не должны в воде существовать. [c.510] Эти системы действуют также медленно и потому при pH О, и в отсутствии катализаторов в водном растворе могут существовать двухвалентный ванадий (Ео= —0,25 в) к двухвалентный хром (Е(,— —0,4 в). Более сильные восстановители уже не могут существовать в водном растворе. [c.511] Таким образом, для проведения реакций окисления—восстановления мы располагаем областью, превышающей 1,2 в (что отвечает 20 единицам pH). Это достаточно большая область для выполнения разнообразных оксидиметрических титрований. [c.511] При применении других растворителей положение границ и ширина области могут значительно изменяться. Некоторые растворители окисляются с трудом, например четыреххлористый углерод, и потому граница области при использовании таких растворителей значительно отодвигается на стороне сильных окислителей. Имеются растворители, в которых даже свободный фтор может существовать, не вступая в реакцию с растворителем (например, расплавленные фториды). [c.511] Это дает возможность заходить далеко в область действиг сильных восстановителей. [c.511] В таких растворителях, как тетрагидрофуран, практически нет границы при использовании самых сильных восстановителей, надо только, чтобы они были растворимы в этом растворителе. Здесь в принципе возможно проведение очень большого числа химических реакций с органическими и неорганическими веществами. [c.511] Описан ряд методов, в которых титрование проводят в пиридиновом растворе. [c.513] Расплавленные соли. По своим свойствам расплавленные соли во многом отличаются от других растворителей. Например, в расплавленных солях щелочных металлов отсутствуют кислоты, так как в них не могут существовать никакие соединения, содержащие водород. [c.513] С другой стороны, в них могут присутствовать ионы 0 . Поскольку многие соединения образуют в таких средах ионы (50Г, NOg) или малорастворимые частицы (различные окислы), содержащие, их окислительно-восстановительная способность зависит от концентрации ионов О в таком растворе. В этом случае диаграммы =/(рО ) будут так же полезны, как диаграммы =/(рН) при исследовании процессов в водных растворах. Так, многие из окислов растворяются в окислительной среде в сильноокислительной среде растворяются практически все окислы, а многие из кислородсодержащих анионов разрушаются. [c.513] На рис. 378 и 379 приведены некоторые диаграммы из указанной выше книги. [c.513] Электрохимические методы анализа. В неводных растворителях применяются также различные электрохимические методы анализа, в частности для наблюдения за ходом происходящих процессов. [c.513] При проведении титрования в различных растворителях часто точку эквивалентности находят потенциометрическим методом, особенно при отсутствии подходящих индикаторов. В кислотно-основных титрованиях ири этом пользуются стеклянным электродом. [c.513] Вернуться к основной статье