ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Различные другие методы из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Белый фосфор растворим в сероуглероде. Полученный раствор можно обработать избыточным количеством иода и отогнать сероуглерод. Остается PJg. Остаток можно безопасно окислить 6 н. азотной кислотой, нагревая на водяной бане. К концу, для полного окисления до фосфорной кислоты, прибавляют дымящую азотную кислоту. [c.866] Красный фосфор, нерастворимый в сероуглероде, окисляют до фосфорной кислоты дымящей азотной кислотой на водяной бане или титрованным раствором соли церия (IV), или титрованным раствором бромата калия , или перманганатом . [c.866] Фосфорноватистая кислота Н3РО2 по первой своей кислотности—кислота сильная, р/Сз=1. Вторая и третья кислотности очень слабы. Фосфорноватистая кислота—очень сильный восстановитель, но реакции восстановления ею обычно проходят очень медленно. [c.866] Окисление до ортофосфорной кислоты. Фосфорноватистую кислоту можно окислить концентрированной азотной кислотой. Сначала выпаривают раствор на водяной бане до очень малого объема, потом прибавляют дымящую азотную кислоту и снова выпаривают. Образовавшуюся орто фосфорную кислоту определяют. [c.866] Окисление перманганатом. Окисление фосфорноватистой кислоты при помощи раствора перманганата каталитически ускоряется в присут ствии сисгемы бром/бромид. Избыток окислителя затем восстанавливают добавлением отмеренного объема титрованного раствора соли железа (И) и обратно титруют последнее. [c.866] Реактивы. Перманганат калия, 0,1 н. титрованный раствор. [c.866] Соль Мора, 0,1 н. титрованный раствор в 1 н. серной кислоте. [c.866] Бромид калия, 1 М (10%-ный) раствор. [c.866] Ход определения. В склянку с притертой пробкой помещают 5 мл анализируемого, приблизительно 0,1 н. раствора гипофосфита и прибавляют Южл раствора перманганата, 0,5—1 мл 9 н. серной кислоты и 2 капли раствора бромида. Дают постоять 2—3 ч, затем приливают 10 мл раствора соли железа (II), закрывают склянку притертой пробкой, взбалтывают раствор и титруют раствором перманганата избыток соли железа (II). [c.866] Окисление солью церия (IV). Анализируемый, приблизительно 0,01 М раствор гипофосфита нагревают на водяной бане с 0,05 и. [c.866] Окисление раствором бихромата в присутствии ионов серебра. [c.867] Окисление иодом. Гипофосфиты окисляются раствором иода даже в 1—2 н. соляной кислоте. Фосфиты мешают (см. Определение раствором иода суммы фосфиты+гипофосфиты , см. ниже). [c.867] Окисление раствором соли железа (III). [c.867] Прибавляют в избытке раствор хлорида железа (III) в 1—2 н. соляной кислоте, затем кипятят 20 мин и титруют образовавшееся железо (II). [c.867] Фосфористая кислота является практически двухосновной кислотой (р/Сз—2,0 р/С2=6,6), так как третья ее ионизация очень слаба. Фосфиты— сильные восстановители они реагируют медленно, быстрее в щелочной среде. [c.867] Вернуться к основной статье