ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подробное изучение анодного поведения из "Коррозия пассивность и защита металлов" Плотность тока и пассивность. Шатт и Уолтон показали, что золотой анод, который в соляной кислоте или растворе хлористого калия растворяется нормально, давая хлористую соль, становится пассивным при очень высоких плотностях тока вследствие образования окисной пленки. Предельная плотность тока, необходимая для наступления пассивности, тем больше, чем выше концентрация хлорида. [c.29] Значение плотности тока, необходимое для наступления пассивности, сильно уменьшается при условии, что корка кристаллической соли покрывает почти весь анод, уменьшая свободную для воздействия площадь до некоторой доли всей поверхности. Это явление было изучено в обширных исследованиях Мюллера и его сотрудников в Вене. [c.29] ЦИОННЫХ токов. При вертикальных электродах гравитационные конвекционные токи присутствуют всегда, так как раствор соли металла, образующийся на аноде, тяжелее, чем остальная жидкость и непрерывно опускается вниз, поддерживая таким образом циркуляцию (фиг. 5, Ь). Вследствие этой, а также и других причин гораздо труднее достичь пассивности на вертикальных электродах, чем на горизонтальных. Еще труднее достичь этого, если жидкость перемешивается. Исследования Шатта и Уолтона с вертикальными электродами в перемешиваемых жидкостях (фиг. 5, с) установили существование предельной плотности тока, ниже которой пассивность вообще не наступает. [c.30] Вещества, вызывающие пассивность. Наблюдение Мюллера с помощью поляризационного микроскопа подкрепили мысль о том, что защитный слой, образующийся вначале на горизонтальном аноде, часто состоит из кристаллической соли. Образование веществ двойного преломления было замечено на анодах из железа, меди, цинка и кадмия в сернокислом растворе повидимому, это нормальные (гидратированные) сульфаты. В случае цинкового. анода Мюллер получил ясные фотографии кристаллов сернокислого цинка. [c.30] При обычных условиях, когда жидкость как-то, хотя бы в небольшой степени, перемешивается, часто считают, что низкая плотность тока дает активную коррозию, высокая — дает пассивность, а средняя — может дать периодичность, т. е, чередование активного и пассивного состояний. [c.33] Периодичность была подробно изучена Хеджсом Она может возникнуть различным образом, и хотя нет полного согласия о причинах в разных случаях, можно все же предложить следующее общее объяснение. В течение начального периода активной коррозии вокруг анода образуется концентрированный слой соли металла, между тем как уход водородных ионов по направлению к катоду делает жидкость вблизи анода менее кислой эти изменения неизбежно ведут к пассивности. Когда пассивность устанавливается, коррозия металла замедляется, и ток, который продолжает итти, расходуется на выделение кислорода, используя для этого гидроксильные ионы и превращая жидкость снова в более кислую. Между тем раствор концентрированной соли удаляется от анодной поверхности или перемешивающим действием пузырьков кислорода, или вследствие опускания более тяжелого слоя, и те же самые влияния возобновляют доступ солеобразующих ионов таким образом условия снова ведут к положению, благоприятному для активности. В результате происходят периодические колебания между активным и пассивным положениями длина периода зависит от природы металла, раствора, плотности тока и других условий. [c.34] ИЛИ сохранять пассивность. Однако в случае с молибденом справедливо обратное так как окись молибдена рас-твертш-в щелочах (образуя растворимые молибдаты). Все эти факты легко понять, если вспомнить, что подобные случаи пассивности являются следствием влияния окисных пленок. [c.35] Вернуться к основной статье