ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рост иодндных пленок из "Коррозия пассивность и защита металлов" Образцы обрабатывались, погружались в растворы в течение различного времени, вынимались, промывались растворителем, сушились, и по одному из четырех методов, указанных на стр. 73, определялась толщина иодистой пленки. Затем вычерчивались кривые, показывающие соотношение между временем и толщиной. Один ряд опытов был посвящен различным растворителям при лостоянной концентрации иода и температуре. Затем в качестве стандартного растворителя был выбран хлороформ. Сохраняя постоянную концентрацию иода и тем пературу, был лроведен второй ряд опытов с различными скоростями вращения образцов. Следующие сравнительные опыты были проведены на серебре, обработанном различными номерами карборунда и наждака, а также на холоднокатаном серебре, очищенном проволочной щеткой, и на других поверхностях было установлено, что грубо обработанная поверхноеть более быстро подвергается действию раствора, чем тонко обработанная. Затем было изучено влияние температуры при прочих постоянных условиях и, наконец, были проведены опыты с различными концентрациями иода в растворе хлороформа. Фиг. 15 показывает кривые время—толщина, полученные при 15° и при различных концентрациях иода. [c.120] Если скорость воздействия иода на серебро определяется исключительно скоростью, с которой иод (или серебро) может диффундировать через слой иодистого серебра, отделяющий их друг от друга, то следовало бы ожидать (по аналогии с известным уравнением переноса тепла через тонкую пластинку), что скорость роста обратно пропорциональна толщине пленки, т. е. [c.120] проведенные для изучения роста при очень малых толщинах в области преджелтого цвета, показали, что в этом случае уравнение (9) совершенно неприменимо вероятно, при столь малых толщинах химическое соединение иода с серебром не может поспевать за максимальной скоростью прохождения через тонкую пленку. [c.122] Результаты опытов Баннистера согласуются с этими двумя требованиями, хотя трудности измерения при очень малой толщине осложняют получение вполне определенных результатов при проверке второго положения. [c.123] Кр — константа, которую можно назвать коэфициентом распределения. Таким образом для данного растворителя скорость роста пленки должна возрастать вместе с концентрацией иода, что и подтверждается на практике. Можно ожидать, однако, что в некоторых растворителях произойдет более быстрый рост пленки, чем в других. обозначает, конечно, концентрацию свободных несольватированных молекул иода. В сравнении с растворами, имеющими ту же величину концентрации иода, фиолетовые растворы (где молекулы иода, как полагают, в основном не сольватйрованы), повидимому, вызывают при прочих равных условиях более быстрый рост пленок, чем коричневые растворы (где сольватация, как полагают, велика). Как видно из табл. 8, вообще это подтверждается. В растворах одинакового цвета Кр определяет рост пленки. [c.123] Тогда возникает такой вопрос — не может ли весь раствор, включая и растворитель, проходить в поры. Если растворитель входит в поры, употребление растворителя с низкой вязкостью и, следовательно, высокой диффузионной способностью иода должно было бы способствовать скорости роста пленки. В действительности, однако, эфир, который имеет гораздо более низкую вязкость и более высокий коэфициент диффузии иода чем хлороформ, дает более медленный рост пленок. Поэтому, а также и по некоторым другим соображениям, было сделано заключение, что сам растворитель в порь не проходит. [c.124] Первая гипотеза требует, повидимому, наличия пор более широких, чем имеется в действительности, так как иодистое серебро ведет себя оптически как однофазная система. Во всяком случае, такой механизм влечет за собой высокий температурный коэфициент в случаях, где процесс идет по уравнению (9), скорость диффузии должна быть приблизительно пропорциональна давлению паров иода раствора, а последнее резко возрастает вместе с температурой, так как оно зависит от соотношения молекул, обладающих достаточной энергией, чтобы вырваться из жидкой фазы. В действительности температурный коэфициент значительно ниже таго, чтобы допустить гипотезу испарения свободных молекул. Было поэтому сделано заключение, что передвижение молекул состоит в проходе через каналы с диаметром, равным сумме диаметров нескольких молекул (что и должно объяснять низкий температурный коэфициент, если существует сродство между иоди-стым серебром и иодом, как это в действительности и имеет место) процесс этот по своему характеру — промежуточный между газовой диффузией и диффузией в твердом растворе. [c.125] Вернуться к основной статье