ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рост окисных пленок из "Коррозия пассивность и защита металлов" Невидимые пленки на алюминии. При изучении закона роста окисных пленок в чистом сухом кислороде при обычной температуре возникает затруднение в получении металлической поверхности, совершенно свободной от окиси до начала опыта. Штейнгейлю удалось сконденсировать алюминий в в а к у у м е на свежую слюдяную поверхность (полученнзто расщеплением листка слюды), получив таким путем металлическую пленку, свободную от окиси и до прозрачности тонкую. После конденсации наблюдалось самопроизвольное увеличение прозрачности вследствие некоторых кристаллизационных изменений (или, может быть, вследствие неизбежных следов кислорода ). Однако после того, как прозрачность установилась, был дан доступ воздуху или кислороду, после чего произошло новое увеличение прозрачности, которое можно, несомненно, приписать окислению. Оно происходило вначале быстро, но постепенно замедлялось, как это показано на фиг. 16, где вертикальная ось представляет логарифм прозрачности. [c.126] Скорость потери интенсивности света по мере продвижения в абсорбирующую среду пропорциональна интенсивности на данной плоскости. [c.126] что логарифм прозрачности является подходящей мерой толщины абсорбционного -слоя и что всякое изменение его отзовется на толщине окисленного слоя алюминия. Таким образом вертикальную ось фиг. 16 можно считать пропорциональной толщине полученной окисной лленки. [c.127] Было найдено, что скорость роста пленки зависит от давления кислорода, а присутствие или отсутствие воды едва только сказывается — факт, который убедил Штейнгейля, что-продуктом реакции является окись, а не гидроокись. [c.127] Кривые Штейнгейля (которые до некоторой степени напоминают кривые Вернона для алюминия, подвергавшегося действию лондонского воздуха, воспроизведенные на фиг. 26) исследуют уравнению (9). Сам Штейнгейль считает, что воз- действие начинается в трещинах, интер- гранулярных грани- цах или выступаю- щих кристаллитах весьма неровной по- 5 верхности алюми- 8 ния. Таким образом граница окись—.металл вначале весьма далека от ровной, но постепенно выравнивается по мере того, как проникновение в металл идет дальше (учитывая ненормальное падение скорости окисления). Это объяснение весьма вероятно, хотя можно предложить и другое. [c.127] И еще выше во влажном озоне (40 А за 5 час.), причем кривая толщина — время снова имеет линейный характер. Серебро под действием сухого озона дает пленку, которая достигает предельной толщины спустя несколько часов. Во влажном озоне серебро быстро покрывается тяжелой черной пленкой, уже слишком толстой для оптических измерений. [c.128] Рост невидимых пленок на платиновом электроде. Интересное приложение закона роста пленок дал Хор в своем объяснении неправильного поведения так называемого к и -с л о-родного электрода. Потенциал кислорода имеет особое значение в вопросах коррозии. Если кислородный электрод ведет себя обратимо, его потенциал должен всегда быть на 1,23 V выше потенциала обратимого водородного электрода в той же жидкости. В действительности, чтобы получить свободный кислород на платиновом аноде в обычной электролитической ванне, требуется гораздо более высокий потенциал, нежели соответствующий обратимому значению. При попытке применить кислородный электрод (например платиновый электрод, омываемый кислородом) в качестве катода электрохимического элемента (дающего ток) потенциалы получаются гораздо ниже теоретических значений. Таким образом кислородный электрод в вы1сшей степени необратим. Если вместо платины в качестве основания кислородного электрода применить железо или другой менее благородный металл, получаемые потенциалы гораздо ниже, будучи в действительности не очень далеки от величин, характерных для данного металла, до некоторой степени облагороженного присутствием кислорода. [c.128] При анодных и катодных плотностях тока, больших по сравнению с утечкой тока, кривые Хора показывают, что логарифм плотности тока, сопоставленный с потенциалом, дает прямую линию. Обе прямые для анодной и катодной кривых, пересекаясь при значении обратимого потенциала, указывают, что если необратимый эффект, производимый неплотностью пленки, отсутствует, то оба изменения уравновешивают друг друга при теоретических или близких к ним значениях. [c.129] Вернуться к основной статье