ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Факторы, влияющие на окисление из "Коррозия пассивность и защита металлов" Чистый воздух 2%802. - Атмосфера 4- 20/(,5О2. . [c.141] При высоких температурах углекислота и водяные пары могут окислять железо в отсутствии свободного кислорода, восстанавливаясь соответственно до окиси углерода и водорода. Результаты Хейндльгофера и Ларсена показывают, что при 1100° углекислота вызывает более медленное образование слоя окислов, чем воздух, тогда как пар образует их гораздо быстрее, очевидно, потому, что слой получается пористый, не имеющий защитных свойств. [c.142] Работа Кобба и Миллетта в значительной степени разъяснила механизм ускорения окисления за счет сернистых соединений. Они нашли, что следы двуокиси серы сильно увеличивают скорость окисления горячими газовыми смесями,, содержащими двуокись углерода (без свободного кислорода). Серу можно было обнаружить в окалине, а также и в слое металла, лежащем непосредственно под окалиной. Если количество двуокиси серы в газе ниже 0,1%, то количество серы в окалине и металле невелико, однако оно весьма быстро увеличивается вместе с содержанием серы в газе. Это согласуется с гипотезой о том, что слабо защитный характер окалины, получающейся в присутствии серы, объясняется пористостью слоя вторичных окислов, которые образуются вследствие разложения сернистых соединений. При низких концентрациях двуокиси серы разложение сульфатов (или сульфитов) идет с такой же быстротой, как и их образование сравнительно весьма небольшое количество серы, которое обнаруживается в окалине, может дать большое ускорение коррозионного воздействия-При более высоких концентрациях серы сернистые соединения начинают накапливаться в окалине, и в этих условиях дальнейшее увеличение двуокиси серы в газовой фазе мало влияет на повышение скорости окисления. [c.142] В газовой фазе ниже 0,05% однако при более высоком содержании хлористого водорода в окалине появляется основная— хлористая медь. Это заставляет предполагать, что увеличенную коррозию вызывает присутствие пористых окислов, которые образуются при вторичных реакциях следов хлористой меди. Очевидно, если эти вторичные реакции проходят с достаточной скоростью, то в пленке не останется заметных количеств, хлористой меди, учитывая, конечно, что содержание хлористого водорода в газовой фазе незначительно. Следует добавить, что Гадсон и его сотрудники объясняли полученные ими результаты несколько иначе. [c.143] Влияние дисперсности на температуру воспламенения . Некоторый интерес представляет температура, при которой выделение тепла вследствие окисления металла превосходит скорость его отвода, так что температура самопроизвольна растет до тех пор, пока не закончится процесс сгорания. Эта температура воспламенения будет зависеть, естественно, от соотношения между повер сностью и объемом, Тамман и Беме показали, что для проволоки из железа, марганца и церия температура воспламенения может быть снижена на несколько сот градусов уменьшением диаметра проволоки. Пирофорические свойства, присущие иногда железу, никелю и кобальту, полученные при слабом нагреве их оксалатов или при низкотемпературном, восстановлении окислов являются следствием дисперсности, которая снижает температуру воспламенения ниже комнатной. Так, железо, полученное восстановлением при 370°, имеет температуру воспламенения —11 и —15° соответственно в воздухе и кислороде для никеля, восстановленного при 350°, —соответствующие температуры —6 и —9°. Слой окисла на металлах порошкообразном состоянии вследствие их большой поверхности представляет весьма значительную их долю. Цинковый поро шок, например, может содержать весьма значительное количество окиси (которая, однако, не всегда обязательно представляет собой только поверхностную пленку). [c.143] Алюминиевый порошок обычно содержит 5—9% кислорода в виде поверхностной окиси. Тепло, выделяющееся при окислении только 1% порошка, может привести к взрыву всего количества. Так, если свежеприготовленный алюминиевый порошок сразу подвергнуть действию струи воздуха, то возможен взрыв. Влажность облегчает воспламенение алюминиевой или магниевой пыли, хотя магниевая пыль может воспламениться даже и в сухом состоянии. [c.143] Вернуться к основной статье