ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Брагин, А. Л. Либерман (СССР). О возможности дублетной схемы гидрогенолиза циклических углеводородов в присутствии некоторых металлов VIII группы из "Основы предвидения каталитического действия Том 1" Значение влектронных факторов и внутренней кибернетики процессов в предвидении каталитических свойств. рогинскийС. 3. Сб. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т. I). Наука , 1970, стр. 17—38. [c.497] Рассмотрены существующие представления о взаимосвязи между каталитической активностью твердых тел и их электронными свойствами. Сделан вывод, что на основании простого сопоставления изменений макроскопических физических характеристик (электропроводности, типа проводимости, работы выхода, характера заполнения й-зоны и т. д.) с каталитическими свойствами невозможно добиться существенных результатов в области предсказания каталитической активности. Волее перспективным представляется автору другой путь — объяснение специфики катализа с точки зрения квантовомеханической теории химической связи, в частности на основе теории Кристаллического поля и теории поля лигандов. Подчеркнуто, что необходимым условием для решения проблемы предвидения катализаторов является изучение внутренней кибернетики каталитических процессов, т. е. комплекса функций катализатора инициирования, повторяемости этапов, сопряжения стадий, об спечения избирательности и т. д. Таблиц 4. Иллюстраций 7. Библ. 76 назв. [c.497] Модели твердых катализаторов с точки зрения теории кристаллического поля и теории поля лигандов. Дауден Д. А. Сб. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т. I). Наука , 1970, стр. 39—61. [c.497] С помощью электростатических представлений, теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей рассмотрены закономерности хемосорбции и катализа на полупроводниках и изоляторах. Показано единство электронных и геометрических факторов, а также отмечена связь с эмпирическими корреляциями. Модели теории кристаллического поля и теории поля лигандов использованы для объяснения последовательностей активности некоторых катализаторов и развития положения о тесной связи химии поверхности с неорганической химией и химией металлорганических комплексов. Этот подход имеет большое значение для теоретических и прикладных наук. [c.497] Таблиц 2. Иллюстраций 10. Библ. 44 назв. [c.497] Подробно рассмотрен новый метод осуществления гомогенной каталитической реакции изотопного обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии солей металлов. Предложен механизм реакции, включающий образование л-комплексов. Исследована возможная связь между изученной гомогенной системой и обычным гетерогенно-каталитическим обменом под действием металлов. Изученные системы включали платиновый катализатор и три типичных ряда ароматических соединений монозамещенные бензолы, многоядерные ароматические углеводороды и алкилбензолы. Для большого числа этих соединений наблюдалась отчетливая аналогия между гомогенной и гетерогенной системами, в характере протекания реакции обмена, особенно в ориентации входящего в молекулу изотопа водорода. Обнаружены заметные различия в реакционной способности таких соединений, как нитробензол, ацетофенон, бромбензол и нафталин. Результаты исследования интерпретированы с точки зрения представлений о л-комплекс-ном механизме. Полученные данные подтверждаю также концепцию, согласно которой существование л-комплексов лежит в основе тесной связи между химией неорганических координационных комплексов и способом образования связей на поверхности катализаторов. [c.497] Таблиц 7. Библ. 18 назв. [c.497] Простой расчет хемосорбционных состояний методом МО ЛКАО. Дункен X. X., Опиц X. Сб. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т. I). Наука , 1970, стр. 73—81. [c.497] Методом МО ЛКАО рассчитаны энергии адсорбции и распределение электронов для некоторых конфигураций комплексов углеводородов, СО, H N и ОН на металлических поверхностях. Кроме этого вычислены электронные плотности и собственные функции для малых металлических доменов (ММД), а также сделаны выводы об адсорбции на них. Принятая модель выявляет фундаментальные соотношения в области адсорбции и хемосорбции и позволяет проводить квантовохимическое рассмотрение каталитических реакций. [c.497] Таблиц 3. Иллюстраций 7. Библ. 23 назв. [c.497] Квавтовонеханическое исследование переноса заряда в окислительно-восстановительнои катализе. Берсукер И. Б., Будников С. С. Сб. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Ме)кдународного конгресса по катализу, т. 1). Щука , 1970, стр. 82—88. [c.498] Представлено доказательство участия дырок и электронов на поверхности катализатора в стадии, определяющей общую скорость каталитической реакции. Описано два метода определения хемосорбированных промежуточных продуктов катализа. На основании результатов настоящей работы сделаны предсказания каталитической активности окиси цинка в еще неизвестных реакциях. Кроме того, даны предсказания для койкурирующих реакций. [c.498] Таблиц 1, Библ. 10 назв. [c.498] При нагревании окиси цинка с адсорбированным кислородом до температуры 500° С одновременно производили измерения изменений сигнала ЭПР адсорбированного кислорода и величин остаточного давления О . Исследование закономерностей этих изменений позволяет пред. [c.498] С помощью циркуляционного метода изучена реакция На + О1 на окиси цинка. Особое внимание было уделено изотопному эффекту водорода. При температурах выше 120° С реакция протекает в 1,4—2 раза быстрее о водородом, чем о дейтерием. Ниже 100 С изотопный эффект не наблюдается. [c.498] Результаты рассмотрены с точки зрения представлений об окислительно-восстановительном механизме. [c.498] Иллюстраций в. Библ. 20 назв. [c.498] Механизм гидрирования этилена ва чистой и вромотировавной окиси цивка. Бозон-Вердюра Ф., Т е щ н е р С. Ж. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т. I). Наука , 1970, стр. 110—118. [c.498] Вернуться к основной статье