ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Локдоновскне (или дисперсионные) взаимодействия из "Введение в современную теорию растворов" При больших расстояниях между молекулами, когда обобществление электронов еще не происходит, движение электронов в молекулах все-таки до известной степени взаимосвязано. Электроны молекулы с как бы отталкиваются от электронов молекулы й или избегают их. Эта корреляция движений электронов является еще одной причиной возникновения межмолекулярных взаимодействий. Теория таких взаимодействий впервые была развита Ф. Лондоном в 1930 г. Рассмотренный им вид вандерваальсовых сил Ф. Лондон назвал дисперсионными силами. В настоящее время распространен термин лондоновские силы. [c.24] Числитель в членах суммы (1.14) всегда положителен, а знаменатель может быть как положительным, так и отрицательным, в зависимости от знака разности (.о). Когда обе молекулы находятся в основных квантовых состояниях, разность )—отрицательна при любых значениях /, отличающихся] от нуля. Поэтому энергия отрицательна, т. е. молекулы, находящиеся в основном квантовом состоянии, притягиваются друг к другу под влиянием лондоновских сил. Если же одна или обе молекулы находятся в возбулоденных состояниях, то одни члены суммы (1.14) будут отрицательными, а другие положительными. Для молекул, находящихся на достаточно высоких уровнях возбуждения, большая часть суммы (1.14) будет состоять из положительных слагаемых, так что в итоге энергия Е . будет положительной, т. е. лондоновское взаимодействие будет сопровождаться отталкиванием молекул. [c.24] Как уже говорилось, такое выражение для матричного элемента возмущения применимо, если предполагается отсутствие перекрывания между волновыми функциями молекул end. Так как здесь фигурируют волновые функции не только основных, но и всех возбужденных состояний молекул, то приближения, на которых основывается вывод уравнения (1.45), применимы лишь при значительно больших расстояниях, чем это обычно предполагается. [c.25] Рассмотрим, например, два атома водорода, имеющих одинаковые спины, расположенные на расстоянии / 0,3 нм. Их боровские радиусы равны 5,29- 10 нм. При таком расстоянии между атомами перекрывание орбиталей основных состояний пренебрежимо мало. Но величина Я, при которой нельзя пренебречь перекрыванием волновых функций, быстро растет с ростом главного квантового числа п. Если атомы водорода находятся не в основном Is, а в одном из ближайших возбужденных состояний 2р, то перекрыванием волновых функций можно пренебречь лишь при Я = 0,9 нм. [c.25] Зная среднюю поляризуемость молекул и плотность жидкости или газа, можно с помощью уравнения Лоренца — Лоренца вычислить показатель преломления. Поэтому теория дисперсии показателя преломления в основном сводится к отысканию зависимости а от частоты световых колебаний. [c.27] Это и есть формула Лондона. Величины ас, a , /д и / определяются экспериментально. [c.27] Уравнение (1.58) применяется для полуколичественной оценки энергии лондоновских взаимодействий молекул, форма которых не очень сильно отличается от сферической. Для несимметричных молекул теория лондоновских взаимодействий пока что слабо развита. [c.28] Взаимодействие при очень больших расстояниях между молекулами. [c.28] Вернуться к основной статье