ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азотсодержащие соединения из "Практикум по химии нефти и газа" Органических азотистых соединений в нефтях в среднем не более 2—3% и максимально (в высокосмолистых нефтях) до 10%. Большая часть азота концентрируется в тяжелых фракциях и в остаточных продуктах. Азотшяые соединения нефти принято делить на основные и нейтральные. [c.122] В настоящее время установлено строение многих выделенных из нефти ближайших гомологов азотиспдх оснований этих классов. Пиридин и его гомологи — жидкости с резким запахом. Пиридин кипит при 115,26°С, является хорошим растворителем. Хинолин и изохинолин имеют т. кип, 240 С. Изохинолин плавится при 25°С. Акридин—кристаллическое вещество с т. пл. Ш7°С. [c.122] В 1934 г. Трейбс открыл наличие в нефтях порфиринов. В дальнейшем они были обнаружены во многих нефтях. Строение их показывает, что они близки к гемину (красящее вещество крови) и хлорофиллу. В составе их молекулы имеется четыре пиррольных кольца. Порфирины весьма склонны к образованию комплексных соединений с металлами. В нефтях они находятся как в свободном состоянии, так и в виде комплексов с ванадием, никелем и железом. [c.123] Пиридин можно рассматривать как бензол, в котором группа -СН= замещена атомом азота. И пиридин, и бензол имеют молекулы, представляющие собой практически правильный шестиугольник. [c.123] Наличие у атома азота неподеленной пары электронов приводит к тому, что пиридин (как и другие азотистые основания - хинолин, изохинолин, акридин) проявляют свойства третичных аминов. Прежде всего это свойства слабых оснований. Константы диссоциации оснований приведены в таблице. [c.123] Концентрации гидроксильных ионов оказывается достаточно для образования гидроксидов целого ряда металлов Ре , Со , и других. [c.124] Соли хорошо кристаллизуются и используются для выделения и идентификации соединений азота. Интересно, что соли акридина в водных растворах имеют зеленую флуоресценцию, а при разбавлении вследствие гидролиза флуоресценция переходит в синюю, характерную для свободного акридина. [c.124] Пиридиновое ядро, присутствующее в молекулах всех указанных азотистых оснований, подвергается замещению электрофильными, нуклеофильными. [c.124] Реакция происходит при 300-400°С без катализатора. [c.125] Помимо индукционного влияния атома азота, причиной затруднений при нитровании и сульфировании является образование нереакционноспособного по отнощению к электрофильным реагентам катиона пиридиния, вначале образующегося в кислой среде. [c.125] Ингересной качественной реакцией пиррола является покраснение сосновой лучины, смоченной соляной кислотой, в присутствии паров пиррола. Предполагается, что это происходит вследствие полимеризации пиррола в кислой срсде. [c.129] Пиррол легко вступает в реакции электрофильного замещения, так как атомы углерода более обогащены электронной плотностью, чем в случае бензола или фенола. 11ри этом электронная шютность в по южениях 2 и 5 выше, чем в 3 и 4, поэтому замещение происходит преимущественно в положениях 2 и. 5. К нуклеофильному 5амещснию пиррол не способен. [c.129] Сульфирование или нитрование концентрированными ки JЮтaми приводят к полимеризации пиррола и не используются при получении соответствующих производных. [c.129] При 130 С индол-калий может быть получен сплавлением индола с КОН. [c.130] При электрофильном замещении заместитель предпочтительно вступает в положение 3 (если оно занято - в положение 2). Восстановление водородом на платиновом катализаторе приводит к образованию 2,3-дигидроиндола. [c.130] Вернуться к основной статье