ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы окисления — восстановления (оксцциметрия) из "Практикум по аналитической химии и физико-химическим методам анализа" Кислотное число определяют для жиров, масел, смол и других органических продуктов, содержащих примеси кислотного характера, методом прямого титрования раствором гидроксида калия. [c.46] Навеску исследуемого вещества массой 1—5 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в коническую колбу и растворяют в 50 мл смеси этилового спирта и эфира в соотношении 1 1. Для некоторых продуктов в качестве растворителя можно использовать и чистый этиловый спирт. Растворитель предварительно нейтрализуют 0,1 н. раствором КОН (индикатор — фенолфталеин). Если вещество не растворяется при комнатной температуре, то его нагревают в конической колбе, снабженной обратным холодильником, на водяной бане. [c.46] Эфирное число (Э.Ч.) — масса КОН (мг), необходимая для омыления эфиров, содержащихся в 1 г анализируемого образца. [c.47] Число омыления (Ч.О.) — масса КОН (мг), необходимая для нейтрализации свободных кислот и омыления эфиров, содержащихся в 1г анализируемого образца. Число омыления равно сумме кислотного и эфирного чисел. Число омыления определяют для жиров, масел и некоторых других органических продуктов, содержащих сложные эфиры и свободные кислоты. [c.47] Для определения числа омыления навеску вещества массой 1—2 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл и добавляют 25 мл 0,5 н. спиртового раствора КОН. К колбе присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор на водяной бане в течение 1—1,5 ч. По окончании нагревания холодильник промывают небольшим количеством дистиллированной воды и снимают с колбы. К раствору добавляют 4—5 капель фенолфталеина и титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты до обесцвечивания. [c.48] Наиболее широкое применение получили методы перманганатометрии, где используются реакции окисления перманганатом калия хроматометрии — используются реакции окисления дихроматом калия и иодометрии — используются реакции окисления элементарным иодом или восстановление иодид-ионами. [c.49] Менее широко используются цериметрия (окисление солями четырехвалентного церия), ванадатометрия (окисление вана-дат-ионами) и титанометрия (восстановление солями трехвалентного титана). [c.49] В методе окислительно-восстановительного титрования используются только те реакции, которые протекают до конца образуют продукты определенного химического состава, позволяют точно фиксировать точку эквивалентности. Титрант реагирует только с определяемым компонентом раствора и не вступает в реакции с побочными продуктами, присутствующими в анализируемом растворе. [c.49] Окислительно-восстановительное титрование основано на том, что анализируемое вещество может существовать в двух формах — восстановленной (например, Ре ) и окисленной (Ре ). Определенному соотношению этих форм соответствует определенный окислительно-восстановительный потенциал раствора, определяемый уравнением Нернста. [c.49] В процессе титрования раствором окислителя восстановленная форма анализируемого вещества переходит в окисленную форму с изменением потенциала системы. В точке эквивалентности анализируемое вещество полностью переходит в окисленную форму и происходит резкое изменение потенциала (рис. IV. 2). Такой скачок потенциала свидетельствует о достижении точки эквивалентности. [c.49] При анализе используется прямое, обратное и заместительное титрование. Точку эквивалентности фиксируют с помощью индикатора, или применяется безиндикаторное титрование. [c.50] В качестве индикаторов применяют растворы веществ, которые изменяют свою окраску, реагируя с окислителями или восстановителями. Например, тиоцианат-ионы при титровании железа (П1) образуют красного цвета комплексы с Fe . Конечную точку титрования определяют по исчезновению окраски. Раствор крахмала — индикатор на свободный иод, так как он образует сорбционные (комплексные) соединения синего цвета. [c.50] В качестве индикаторов можно также использовать вещества, изменяющие свою окраску в зависимости от величины окислительно-восстановительного потенциала (например, дифениламин). [c.50] Молярная масса эквивалентов в окислительно-восстановительных реакциях часто отличается от ее значения в реакциях обмена. Молярная масса эквивалентов окислителя или восстановителя зависит от числа отданных или присоединенных молекулой данного вещества электронов. [c.50] Вернуться к основной статье