ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомерия, номенклатура, строение, физические свойства из "Основы органической химии" Эту реакцию открыл ученик А.Е. Фаворского Владимир Николаевич Ипатьев, а Лебедев усовершенствовал технологию, доведя ее до промышленной. Нельзя еще раз не упомянуть В.Н. Ипатьева, который в своих ранних исследованиях разработал способ каталитического получения олефинов и изопрена из спиртов, открыл реакцию полимеризации этилена. В 1927 г., будучи в загранкомандировке, остался в США. Ранее его работы у нас в стране замалчивались, но там он раскрылся не только как химик, но и как великий инженер-технолог. Он разработал целый ряд промышленных каталитических процессов кислотное алкилирование алкенов, каталитическую гидрогенизацию углей до жидкого моторного топлива, основы каталитического крекинга и т.д., тем самым став основателем гетерогенно-каталитического нефтехимического синтеза. В Чикаго он основал мощнейшую фирму иОР (ЮОПИ -Юниверсал ойл продактс компани), которая по сей день является крупнейшей и одной из самых надежных фирм в мире. [c.120] Самую важную роль в этой реакции играет катализатор - оксиды хрома и алюминия с добавлением многих компонентов. Состав катализаторов, естественно, ноу-хау фирм. [c.121] Химические свойства диенов, как уже отмечалось, зависят от расположения двойных связей. Сопряженные 1,3-диены отличаются от алкенов тем, что они более устойчивы, но в то же время и более реакционноспособны. Есть и другие особенности. [c.122] При присоединении брома к 1,3-бутадиену могут образовываться два продукта. [c.122] Для сопряженных диенов характерно присоединение реагентов не только к соседним углеродным атомам - 1,2-присоединение, но и к двум концам сопряженной системы - 1,4-присоединение, причем этот вариант предпочтительнее. [c.123] Таким образом, делокализация наблюдается не только при сопряжении кратных связей, но и при сопряжении кратной связи с л-элек-тронами или вакантными орбиталями соседних атомов. [c.124] При этом легче и быстрее протекает 1,2-присоединение, что видно и на энергетической диаграмме этого процесса (рис.4.1). [c.125] Хотя энергия активации 1,2-присоединения меньше (при -80 °С образуется 80 % продукта 1,2-присоедипения), однако, 1,4-продукт более устойчив следовательно, при достаточно высокой температуре (40° С и выше) 1,2-продукт будет превращаться в 1,4-продукт. 1,4-аддукт более устойчив, чем 1,2 аддукт, поскольку, неконцевая двойная связь устойчивее, чем концевая. [c.125] Подобные реакции называются циклоприсоединение, к ним относится и следующая реакция. [c.126] Это два разных химика, и оба в 1950 г. получили Нобелевскую премию за разработку этой реакции. Отто Дильс профессор Берлинского университета. Курт Альдер - его студент, тоже стал профессором, правда Марбургского университета. [c.127] Для того, чтобы реакция диенового синтеза могла протекать, диен должен иметь цисоидную структуру. [c.127] При этом получается изопреновый (натуральный) каучук. [c.129] Поначалу каучук получали только из натурального сока (так называемого латекса) некоторых растений (гевеи и других каучуконосов). Однако резина из латекса получалась неэластичной и липкой. Но в 1839 г. Чарльз Гудьир открыл явление вулканизации, и стали получать прекрасную резину (больше всего для автопокрышек). Потребность в каучуке росла, и стали искать его искусственные источники. Сначала научились делать синтетический бутилкаучук из бутадиена, но свойства его были хуже, чем у натурального. Далее выяснили, что натуральный каучук представляет собой полиизопрен с массой от 50 тыс. до 3 млн. Причем по структуре он является цис-1,4-полиизопре-ном (на 98 %). [c.129] Существует и другой природный изомер транс-полиизопрен -гуттаперча. Она не обладает эластичностью и из нее, например, делают мячи для гольфа. [c.130] Стали пытаться получать синтетический полиизопреновый каучук, но свойства его были никудышными, поскольку получались полимерные молекулы с беспорядочным строением. Только с открытием катализатора Циглера-Натта (А1(С2Н,)з-Т1С1 -Ы) стали получать сте-реорегулярный синтетический цис-полиизопрен (на 95 %). Его используют для получения автошин. [c.130] Для улучшения свойств резины, кроме вулканизаторов, добавляют наполнители сажу (активный), мел (неактивный), пластификаторы (канифоль), антиокислители, красители. [c.130] Свойства резин регулируются также различными добавками, длиной цепи и ее разветвленностью и т.д. [c.131] Можно сказать буквально два слова - для получения синтетических каучуков - и этим ограничиться. Без них, пожалуй, не смогла бы развиваться цивилизация. В мире сейчас производят ежегодно более 100 млн тонн диеновых углеводородов (и каучука). [c.131] Рассмотрим только сам аллен. Он имеет особенности, связанные с тем, что две двойные связи располагаются у одного углеродного атома (кумулированные связи) (рис.4.2). [c.131] Вернуться к основной статье