ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нуклеация и рост кластеров гидроксида железа в нанопорах (экспериментальное приложение термодинамических параметров) из "Физико-химия нанокластеров наноструктур и наноматериалов" Тогда с увеличением кривизны поверхности угол а уменьшается. Для более крупной поры 50 100 нм кластер может иметь двояко-выпуклую форму (рис. 4.15 б). [c.177] Размер кластеров гидроксида железа можно оценить из первоначальной концентрации железа в поре. [c.177] при с = 0,025 М в поре с размером 10 нм кластер содержит 10 атомов железа щ = 10), а увеличение размера поры до 20 Ч- 25 нм ведет к щ = 10 . Это количество атомов железа образует, по-видимому, по одному кластеру гидроксида железа в поре и соответствует размерам кластера от 1 нм до 2 ч- 3 нм. [c.177] Экспериментальные данные по определению критического объема п ,]п для макроскопического объема можно оценить из данных [2] на уровне 3 -Ь 4 нм, что также позволяет сделать вывод об уменьшении величин Пт п, Птах В нанопорах вещества. Как следует из данных рис. 4.14, величина е уменьшается с увеличением концентрации железа. Для открытого макроскопического объема это, на первый взгляд, парадоксальный результат, однако он находится в рамках предыдущих термодинамических соображений. С увеличением концентрации железа величина п т уменьшается, что в свою очередь влияет на уменьшение Птах и величину е. [c.177] С другой стороны, величина Пщях должна расти с увеличением щ, что должно было бы вызвать рост е. Однако уже в поре 22 нм минимум сводной энергии с увеличением концентрации диктует процесс образования нескольких кластеров, что и сопровождается уменьшением Птах и Кроме уменьшения критических размеров кластера, при перенесении реакции нуклеации в пору возрастает скорость нуклеации, что связано со снижением энергетического барьера образования стабильного кластера ДС тах ( ) в поре сорбента. Этот барьер связан как с изменением разности химических потенциалов в поре, так и с возрастанием фактора гетерогенности. [c.178] Вернуться к основной статье