ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кластеры на основе оксидов металлов из "Физико-химия нанокластеров наноструктур и наноматериалов" В отличие от металлических ядер молекулярных кластеров, которые формируются из атомов металла, структурной единицей образования ядра молекулярных кластеров на основе оксидов металлов являются полиэдры типа МОх , где М — металлы с высокими степенями окисления. Такие полиэдры, взаимодействуя друг с другом, могут образовывать кластеры, включающие десятки и сотни атомов металла. Такие большие кластеры известны для У, V, Мо, из которых наиболее крупные кластеры образует Мо [15,16]. [c.230] При использовании электрофильных атомов, таких как, например Ре или V , образуются гигантские кластерные анионы с металлоостовом М057 , где М — атомы железа и ванадия в разных степенях окисления. [c.231] Внутри таких больших кластерных анионов существуют полости, которые доступны молекулам растворителя благодаря отверстиям по оси 5з. Эти полости составляют в направлении, параллельном оси 5з, 0,5 нм, а в перпендикулярном 0,9 нм и сформированы центральным полиэдром Озз . Кроме внутренних полостей существуют также три полости между фрагментами Мо . [c.232] Этот гигантский кольцеобразный анион (рис. 6.11) состоит из 140 октаэдров МоОб и 14 пентагональных бипирамид Мо(ЫО)Об . [c.233] Диаметр центральной полости в экваторе составляет 2 нм. Этот анион можно рассматривать в виде образования, состоящего из 14 субъединиц. Каждая представляет собой фрагмент Мов и имеет в качестве центра пентагональную пирамиду Мо(ЙО)Об , связанную с семью октаэдрами МоОб через обшие вершины и ребра. Эквивалентные строительные кластеры-блоки присутствовали также в анионах (2, 3,4), однако там они располагались друг над другом, в то время как в анионе (6.7) они развернуты друг относительно друга на величину вокруг оси С на угол 360714. [c.233] В такой супрамолекулярной нанокластерной системе М0зб М0 48 хозяин и гость связаны за счет 16 водородных связей и четырех катионов На+, располагающихся в промежутке между хозяином и гостем. [c.233] Другая группа молекулярных кластеров оксидов металла основана на высокосимметричных кластерах (кеплератах), имеющих одну центральную точку, вокруг которой слоями располагаются образующие кластер атомы. При этом для конструирования, например, гигантских сферических кластеров используется симметрия икосаэдра, обладающая 12 вершинами, и пентагональные фрагменты. [c.234] Применение гигантских кольцевых и сферических молекулярных нанокластеров позволяет, с одной стороны, переходить к все более крупным кластерам, меняя тем самым их свойства, с другой стороны, вести химическую реакцию по выбранным центрам. Особенно это может быть важным для катализа. Применение подобных систем весьма притягательно и для проведения реакции внутри полости гигантского кластера. [c.236] Вернуться к основной статье