ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции кластеров молибдена с молекулярным азотом из "Физико-химия нанокластеров наноструктур и наноматериалов" Эти реакции представляют собой пример, когда основными факторами, влияющими на размерные эффекты реакции, являются перестройка атомной структуры и организации кластера, а не перераспределение колебательной энергии или электронный фактор. Реакции кластеров молибдена изучались по разделению размеров кластеров во время-пролетном спектрометре в соответствии с уравнением (10.34) при трех температурах реакции. На рис. 10.11 приведены данные по скоростям реакций Мо + N2 для Г = 279, 300, 372 К [14]. [c.341] На рис. 10.13 показаны схемы взаимодействия молекул N2 с двумя поверхностями вольфрама или молибдена (с объемно-центрированной решеткой) относительно открытая (100) плоскость и более закрытая (110) плоскость. [c.343] Эти схемы предсказывают больший потенциальный барьер для диссоциативной хемосорбции на плоскости (110) по сравнению с плоскостью (100). [c.343] Кластеры Мо с п = 5 -г 13 сравнительно мало реакционно способны. Можно полагать, что имеют плотную упаковку с треугольными гранями подобно кластерам редких газов в виде тетраэдра, тригональной бипирамиды п = 5, пентагональной бипирамиды с п = 7 и икосаэдра при п = 13. В соответствии с данными на рис. 10.11, при п = 13 -г 16 в структуре кластера должны происходить значительные изменения, что приводит к росту скорости реакции. [c.344] На рис. 10.14 представлены структуры для нескольких кластеров, которые находятся в соответствии с ростом реакционной способности в области п= 13-М6. [c.344] Структура Мо з обладает наиболее плотной упаковкой и наименьшей реакционной способностью. При п = 14 происходит начало изменения структуры кластера с образованием менее симметричной и более открытой структуры с изменением тройной оси симметрии на четверную ось симметрии, которая благоприятна для связывания молекулы азота. Кластер с я = 16 будет обладать максимальным числом позиций четвертого порядка и максимальной реакционной способностью. [c.344] Кластер с п = 18 обладает полностью закрытыми гранями четвертого порядка, что приводит к потере его реакционной способности. Подобную модель можно продолжить и на более крупные кластеры. Таким образом, для молибдена, в отличие от кластеров железа или ванадия, изменение реакционной способности в реакции присоединения трактуется на основе структурного фактора. [c.344] Вернуться к основной статье