ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рост цепп на одном типе активных центров из "Процессы ионной полимеризации" С учетом статистического характера полимеризации / является слз айной величиной, относительно которой справедливы следующие положения. [c.31] Наиболее полны сведения о случайной величине j, если известна функция Q ) [или q (/)]. Однако, как будет показано далее, часто полную информацию о j получить трудно. В этих случаях распределение можно охарактеризовать математическим ожиданием, дисперсией и статистическими моментами различных порядков. [c.32] Информация о моментах распределения позволяет оценить средние значения молекулярного веса и полидисперсность полимера и таким образом получить представление о функции ]VIBP. [c.32] Естественно, что оба подхода должны приводить к одинаковой конечной функции МВР, а возможные несовпадения могут быть связаны лишь с различиями в принимаемых допущениях о характере реакции и упрощениях, используемых при реализации каждого подхода. [c.33] Принципиально проверка получаемых расчетных данных может быть проведена по результатам экспериментального определения функции МВР. Однако следует заметить, что достижимая в настоящее время точность этих данных часто оказывается недостаточной. При описании соответствующих функций мы будем для краткости отмечать лишь приемы, исходные соображения и выводы о характере самих МВР. [c.33] Случай 1. Аг2 — мгновенное инициирование. [c.33] Таким образом, мы приходим к распределению экспоненциального вида, меняющемуся во времени и зависящему от начальных концентраций мономера и инициатора (при этом принимается, что 2 и А з не зависят от /, начиная с j 1). [c.33] О можно получить вторым способом (по Бемфорду). [c.35] Выражая все величины т через соответствующие константы скорости, т. е. [c.35] Для достижения степени полимеризации / активный центр должен принять участие в —1 актах роста. Если после этого произойдет передача или обрыв цепи, то мертвая молекула будет содержать ] звеньев. [c.35] Общая функция распределения представляет сочетание (/) и ЧпЦ) (рис. 1-8). Зависимость этих функций от времени учитывается через / — однозначную функцию Е. [c.36] Таким образом, различным Ai по ходу реакции будут соответствовать идентичные (7), сдвинутые друг относительно друга на интервалы A/ +i — А/д, (рис. 1-10). [c.37] Очевидно, что ширина распределения зависит от конкретного значения отношения kjk . [c.37] Вернуться к основной статье