ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рост цепи на двух (или более) типах активных центров из "Процессы ионной полимеризации" Случай 1. Взаимные переходы между активными центрами отсутствуют. [c.38] Случай 2. Полимеризация на двух типах активных центров, способных переходить друг в друга, в гомогенных условиях. [c.39] При условии заметного различия между константами скорости роста цепи /сг для этих центров должно произойти расширение МВР по сравнению с полимеризацией на одном типе центров. Обращаясь к системам, в которых Ад = / 4 = О, можно ожидать, что степень расширения кривой МВР будет определяться скоростью превращения одного типа центров в другой. При этом возможны следующие варианты. [c.39] Из последнего уравнения следует, что при скорости роста цепи значительно большей, чем скорость инициирования, т. е. когда [М]/(/с5 + к ) 1, и будет значительно отличаться от единицы даже при больших значениях т. [c.40] Таким образом, сосуществование в полимеризующейся системе центров, способных к взаимному превращению, даже если один из них не вызывает роста цепи, приводит к расширению МВР. [c.40] Исходные уравнения для расчета моментов распределения при анионной полимеризации с участием ионных пар и свободных ионов можно записать следующим образом. [c.40] Обозначив отношение г-го момента функции распределения к первому моменту в степени г через Q , т. е. [c.41] Решение этой системы является сложной задачей. Она несколько упрощается, если обратиться к некоторым крайним случаям. Так, если равновесие между сосуществующими активными центрами устанавливается быстро, то степень полидисперсности будет возрастать с увеличением различия между константами скорости реакций роста, протекающих на том и другом типе активных центров. [c.41] Таким образом, исследование МВР полимеров может дать полезную информацию о механизме образования макромолекул. Это особенно важно, когда выбор между альтернативными механизмами не может быть сделан на основании одних только кинетических данных. [c.41] Вернуться к основной статье