ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Г л а в a III Катионная полимеризация ненасыщенных мономеров Типы катионных инициаторов и механизм их действия из "Процессы ионной полимеризации" Формальная группировка наиболее важных для полимеризации ненасыщенных мономеров катионных инициаторов по природе соединений и активным центрам приведена в табл. П1-1, в которую включены особенно типичные для них противоионы. [c.103] Напротив, два других типа инициаторов — соли карбония и комплексы кислот Льюиса с апротонными основаниями — образуют цепи с аналогичными по природе, а иногда и с одинаковыми противоионами. Поэтому различия между теми и другими агентами, конечно существующие, окажутся непосредственно связанными лишь с самой реакцией инициирования. [c.104] Как следует из сказанного, сопоставление инициаторов, относящихся к различным тинам, должно проводиться с учетом специфики соответствующих противоионов. Понятие относительной активности инициатора, оцененной но его реакционной способности в нервом акте взаимодействия с мономером, может оказаться, по существу, беспредметным, если не приняты во внимание другие обстоятельства. [c.104] Свободные радикалы, образующиеся по реакции (111-6), отличаются высокой стабильностью и как инициирующие агенты во внимание приниматься не должны. [c.106] Различие в стехиометрии заметно отражается на инициирующей активности исходных комплексов и поведении растущих цепей. Изменение природы противоиона как функции отношения основание/кислота влияет, в частности, на склонность активных центров к реакциям ограничения роста цепи. Поэтому молекулярный вес полимеров, образующихся под действием комплексных инициаторов такого рода, чувствителен к их стехиометрическому составу. Наиболее эффективными часто являются комплексы 1 1, но это не общий закон. Варьирование отношения основание/кислота приводит к эффектам, обусловленным изменением инициирующего комплекса (и, соответственно, противоиона растущей цепи) лишь в пределах разумных стехиометрических отношений. Не связанные в виде комплексов протонные основания Льюиса (Н О, ROH) действуют как агенты обрыва, и присутствие их в системе в избытке против максимально возможного для данной кислоты стехиометрического отношения может привести к частичному или полному ингибированию катионной полимеризации. [c.107] Помимо описанных инициаторов применение имеет ряд других, в частности, соли оксония и ацилия. Им будет уделено внимание в гл. IV. [c.108] Вернуться к основной статье