ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы количественного анализа по полосам поглощения в ИК-области из "Экспериментальные методы химической кинетики 1971" При исследовании кинетических закономерностей поведения продуктов реакции всегда нужны удобные методы определения их концентраций. Желательно также по ряду причин не подвергать реакционную смесь дополнительной химической обработке. [c.41] Молярный коэффициент погашения в максимуме полосы /Смаке может служить количественной характеристикой интенсивности полосы. Определение К производится построением графической зависимости оптической плотности от молярной концентрации. Прямая должна проходить через начало координат, и тангенс ее наклона, деленный на толщину кюветы, представляет собой молярный коэффициент погашения. [c.42] = + 2 4- 3 +. .., где 1, 02, Оз и т. д. — оптические плотности различных соединений при данной частоте. [c.42] по спектрограмме вычисляют оптическую плотность исследуемого соединения, а затем рассчитывают его концентрацию. Следует предварительно проверить, соблюдается ли закон Ламберта—Бера в данном интервале концентраций. Отклонения от этого закона могут быть вызваны, например, ассоциацией соединений. В таких случаях проба должна быть разбавлена в соответствующее число раз. [c.42] В некоторых случаях удобно пользоваться величиной, характеризующей ширину полос поглощения. Для этой цели измеряют значение (в см ) ширины полосы между точками на кривой поглощения при ординате, равной половине относительной интенсивности в максимуме этой полосы. Ее обозначают Ау1 2. [c.42] Здесь обозначения, встречавшиеся раньше, а Уо—частота максимума полосы поглощения. [c.43] Прежде чем вычислять А по уравнению Лоренца, необходимо убедиться, что контур исследуемой полосы действительно выражается этим уравнением для достаточно больших значений V—Уо. Может также оказаться, что контур полосы лучше описывается одним из других эмпирических уравнений. [c.43] Как было показано, в уравнении Лоренца константа а = а Ь является полушириной полосы при V2 оптической плотности данной полосы в максимуме. Эта величина может быть найдена из построенного контура. Подставив ее значение в уравнение Лоренца, находят Ь для различных значений v. Вычисленные значения D должны соответствовать экспериментальным точкам, по которым построен контур. [c.44] Легко убедиться, что в случае карбонильной полосы отклонения начинаются при значениях v—Vq, равных 15— 20 мг , т. е. сказываются уже на крыльях полос. [c.44] Это новое выражение для контура полосы, которое представляет собой по сути дела поправочный коэффициент т], отражающий, насколько изменится коэффициент погашения при наличии налагающейся полосы, если расстояние между их максимумами равно V—Уд. Этот коэффициент будет тем больше, чем шире соседняя полоса и чем ближе расположены полосы. [c.45] Как и при всех спектроскопических измерениях, при работе в ИК-области необходимо пользоваться растворителями, не поглощающими в нужных областях спектра и не влияющими как на исследуемые соединения (ассоциация, сольволиз и т. д.), так и на вещество стенок кювет, которые обычно делаются из хлористого натрия или калия. Очень удобным почти во всех случаях является четырех- хлористый углерод, иногда можно воспользоваться углеводородами. В руководствах по спектроскопии приводятся области поглощения для обычно потребляемых растворителей. [c.45] Вернуться к основной статье