ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы интерпретации измерений светорассеяния растворов больших молекул (частиц из "Рассеяние света растворами полимеров" Таким образом, в растворе взаимодействующих больших молекул асимметрия рассеяния 2 также является функцией концентрации с, причем величина (2—1)- в области малых концентраций — линейная функция с. [c.42] Графической экстраполяцией (2—1) 1 о определяют характеристическое значение [г—1] и [г]. [c.42] Характеристическая асимметрия рассеяния [г] для сферических (У), клубкообразных (2) и палочковидных (S) молекул (частиц) как функция их относительных размеров /Я, (/гг/Л ) или L/Л. [c.43] зная Я Х ,, можно разыскать фактор —-Р (90°, X), необходимый для вычисления истинного молекулярного веса. [c.45] Возможность определения средних размеров макромолекул без каких-либо предварительных предположений об их структуре (конформации) является важным преимуществом метода двойной экстраполяции светорассеяния перед другими методами определения размеров макромолекул в растворах ). [c.49] Знание Я4 позволило бы определить не только средние размеры но и форму частицы. Экспериментальная точность измерения угловой зависимости светорассеяния не допускает, однако, получения данных относительно величины / 4. [c.49] В тех случаях, когда точность измерений воспроизводит кривизну графика Р7 (0), при - с 0,5 для отнесения экспериментальных точек на начальную касательную можно пользоваться таблицей из работы [50]. [c.52] На рис. 1.20 приведено также отношение 72 ( / 7 (0)/й - с) характеризующее отличие наклона кривой Р7 В)= х) при х 2 от асимптотического (равного /г). Это отношение можно использовать для уточнения величины асимптотического наклона, когда экспериментально недостижимы достаточно большие значения х. [c.52] Если тип частиц (клубки, сферы, палочки) известен, для более точного определения их размеров используют метод совмещения экспериментальных точек [/о°//е] с графиком Р- (0)=[(зт (6/2)), причем величину [/оЧ находят экстраполяцией [/е] к 0 = 0. [c.54] Пример практического применения метода совмещения кривых дан ниже на рис. 4.8. [c.54] На рис. 1.21 (из работ [53, 54]) приведен график зависимости характеристической асимметрии рассеяния [г] от относительной длины палочковидных частиц /К при различной анизотроиии б последних. Определив б , можно, используя эту зависимость, найти размеры таких частиц по асимметрии [г] рассеяния их растворов. [c.56] Опыт подтверждает малую величину деполяризации рассеяния растворов клубкообразных молекул с достаточно длинной цепью. Так, по данным работы [57] для растворов полистирола с М 15-10 получается Д 1%. [c.57] Случай малых М смотри в работе [55]. [c.57] Таким образом, для полидисперсного образца (с м. [c.62] В тех случаях, когда сетка графика двойной экстраполяции при обычном способе его построения (см. стр. 47—48) получается перепутанной (например, в случае очень сильной полидисперсности изучаемого полимера), рекомендовано построение графика с абсциссой (з1п2 (0/2)—кс) вместо (81п (0/2)+йс) [67]. [c.62] Метод графического построения Я//0=/(51п (0/2)+ - -Ы), облегчающий исследование зависимости молекулярного веса М частиц от времени 1 в условиях процесса непрерывной молекулярной агрегации, предложен в работе [68]. [c.62] Вернуться к основной статье