ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рассеяние света и полидисперсность из "Рассеяние света растворами полимеров" Вторые члены в (3.17) и (3.11), таким образом, также совпадают и асимптота (0) совмещается с начальной касательной (6) при ж 1. Этот примечательный случай (/=1) соответствует тому распространенному типу равновесной радикальной полимеризации [176], когда, согласно (3.15), Л1 М = 3 2 1 (распределение Флори см. также [174]). [c.105] В работе [179] соотношения (3.21) — (3.24) подтвердили путем сопоставления измеренных и расчетных величин М . и М для смеси двух фракций нитроцеллюлозы, каждая из которых имела -распределение Флори (MJAI =2). Так как целлюлоза и ее производные — жесткоцепные полимеры (см. 1 главы 4), в [179] привлекали дополнительные соображения о степени гауссо-вости цепей использованных образцов нитроцеллюлозы. [c.108] Вверху дли, Ф/,/М2 = 20 и Vi = 1/3, внизу для Л1 /Л12=100 и Т1 = 1/2 [183]. [c.112] Следует заметить, что обоснованное суждение о полидисперсности полимеров по форме кривой рассеяния возможно лишь в отсутствие других эффектов, влияющих на угловое распределение рассеянного света. Сюда относятся, в первую очередь, разветвленность макромолекул и объемные эффекты, приводящие к негауссовости цепи (см. 2 главы 4). Одновременное действие двух факторов (например, полидисперсность и разветвлен-ность, или полидисперсность и объемные эффекты) создает весьма сложную ситуацию. В отдельных случаях удается, по крайней мере в принципе, разделить два эффекта в рамках метода светорассеяния. Для исключения объемных эффектов исследование полидисперсности следует проводить, измеряя рассеяние в плохом (желательно тета-) растворителе. [c.116] Детали влияния полидисперсности на величину Лг зависят от трактовки межмолекулярного взаимодействия в рамках той или иной теории Лг (см. обзор [202], стр. 27). Незавершенность теорий второго вириального коэффициента является препятствием для попыток количественного анализа нолидисперсности полимеров по величине Лг их растворов. [c.117] Вернуться к основной статье