ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рассеяние света и разветвленность макромолекул из "Рассеяние света растворами полимеров" Важным результатом было то, что коэффициент Ф в соотношений (4.3) оказался значительно выше для разветвленных образцов, чем для Л1шеншз1х. Эти экспериментальные факты были затем подтверждены в большом числе работ (см., например, [209, 172]). [c.121] Из того обстоятельства, что Фр Фл, следует различное соотношение между радиусом инерции радиусом гидродинамически эквивалентной сферы для линейных и разветвленных макромолекул. Физически такое различие понятно. Поскольку соотношение (4.3) относится к случаю непротекаемых растворителем клубкообразных молекул [219, 33], определяющий величину [г]] радиус гидродинамически эквивалентной сферы связан с определенной илотностью сегментов, обеспечивающей непротекаемость клубка. Величина [г)] зависит в этом смысле от распределения плотности сегментов в макромолекуле, а ее геометрические размеры (радиус инерции) играют второстепенную роль. Поэтому радиус эквивалентной сферы для разветвленной молекулы и величина для химически подобной линейной молекулы идентичны, если обе молекулы имеют одинаковую нлот-ность сегментов на расстоянии от центра инерции [220]. [c.121] Поскольку распределение плотности сегментов в линейной макромолекуле известно (с . (1.47а)), можно вычислить ее на расстоянии 0,86 от центра инерции. [c.121] Когда задана конкретная структура разветвленной цепи. [c.124] При более умеренной разветвленности усреднение величины будет промежуточным между 2- н (г— /г)-средним. [c.128] Как в этом, так и в других случаях асимптотический наклон (йР , В)/(1х) равент. е. не зависит от архитектуры цепи, а определяется (как и для линейных молекул, см. (3.22)) ее гибкостью. [c.130] Для гребнеобразных молекул подтверждены особенности поведения и свойств разветвленных молекул сравнительно с линейными меньшие , 2 и [11] больший коэффициент набухания а. Величина (/ о,гр) зависит от числа и длины ветвей, в качественном согласии с формулой (3.64а). В отличие от работы [216], в цитируемых работах установлено, что тета-температура для разветвленных полимеров лежит ниже, чем для линейных, причем величина снижения А0 зависит от числа и длины ветвей. Аналогичное поведение отмечено и для звездообразных молекул [684, 685]. Несовпадение для разветвленных полимеров тета-условий Лг=0 и а=1 (см. гл. 4, 2) обсуждено в работе [686], в которой предложена новая трактовка термодинамических свойств растворов разветвленных полимеров. Новый подход к вычислению невозмущенных размеров разветвленных макромолекул развит в работе [692]. [c.132] Уменьшение Лг для растворов разветвленных макромолекул (сравнительно с линейными) наблюдали в большом числе работ (см., напр., [212, 236, 237, 209, 218]). В работе [238] отмечен также сильный изгиб вниз графика lg Лг=/(1 М ) для разветвленных полимеров би-фенолаэпихлоргидрина. [c.133] Вернуться к основной статье