ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Светорассеяние полимеров в смешанных растворителях и избирательная адсорбция из "Рассеяние света растворами полимеров" В последнем столбце табл. 4.6 величина Юхо представляет число молекул растворителя, сорбируемых (в среднем) десятью звеньями полимерной цепи. При у 10=0,80 на каждые два звена цепн полистирола сорбируется одна молекула бензола. Как видно из табл. 4.6, и хо растут с уменьшением доли 1 бензола в смеси. Таким образом, по мере увеличения содержания осадителя (метанола) в смеси, цепь полистирола экранируется от него, сорбируя все больше молекул бензола. [c.197] Кажущееся изменение молекулярного веса, вследствие избирательной адсорбции, было использовано недавно для изучения конформационного перехода спираль— клубок в полипептиде (см. 2 главы 6). [c.200] Наиболее простая термодинамическая теория избирательной адсорбции дана в [383] (на основе общей теории полимерных растворов Флори [219]) в связи с влиянием этого явления на характеристическую вязкость полимеров в смешанных растворителях. [c.200] Эта величина вполне согласуется с результатом, полученным для той же системы светорассеянием в работе [384]. Она примерно на порядок меньше величины (Vl2—Уц) в смеси бензол — метанол (табл. 4.6), что не удивительно, так как термодинамические свойства бензола и циклогексана по отношению к полистиролу не столь резко различны, как для бензола и метилового спирта. Некоторое дальнейшее развитие идей Флори [383] и данные для растворов полиизобутилена в смесях бензол— циклогексан можно найти в работе [392]. [c.202] Соотношение (4.57) подверглось экспериментальной проверке в работе [700], в которой на примере системы полистирол — бензол — гептан показана необходимость введения поправки в измеряемую кажущуюся величину Лакаж вследствие явления избирательной адсорбции. [c.204] Следует заметить, что условие дп1ди1 дп/дс, (т. е. П1ХП2, когда отпадает осложняющее интерпретацию данных светорассеяния влияние избирательной адсорбции) осуществимо для многих синтетических полимеров, имеющих широкую растворимость в органических растворителях. [c.204] Соображения, относящиеся к осложняющему влиянию избирательной адсорбции, особенно важны при исследовании полиэлектролитов (биополимеров), когда в раствор вводится кислота, щелочь или соль (буфер), предназначенные для варьирования pH или (и) ионной силы раствора (см., например, [80]). При этом молеку. [c.204] Поскольку разбавление раствора приводит к изменению степени ионизации, в водных растворах (где макромолекулы находятся в заряженном состоянии) наблюдается сложная зависимость величин сЯ//е и 2 от концентрации раствора с. Детальное исследование такой зависимости используют для уточнения характера взаи.модействий (внутри- и межмолекулярных) в растворах полиэлектролитов и экспериментальной проверки относящихся сюда теорий. Рамки данной книги не позволяют нам остановиться на этом (достаточно интересном) аспекте применения метода светорассеяния и дать обзор относящегося к нему довольно обширного материала. Такой обзор (и необходимую библиографию) можно найти в [80]. [c.206] Критический обзор данных по рассеянию света растворами полиэлектролитов (и относящихся сюда теорий) читатель найдет в [395]. [c.206] Вернуться к основной статье