ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Существующие представления. Изучение стереорегулярных полимеров из "Рассеяние света растворами полимеров" Вопрос о наличии внутримолекулярной упорядоченности у обычных синтетических полимеров возник в связи с открытием методов синтеза и исследованиями кристаллической структуры большого числа стереорегулярных полимеров (см., например, [480]). [c.245] В связи с тем, что стереорегулярные полимеры, в от-лнчпе от атактических (аморфных) полимеров, кристаллизуются, для установления степени стереорегулярности прежде всего стали обращаться к данным рентгеноструктурного анализа (степень кристалличности). Этот метод не является, однако, абсолютным, так как развитие кристаллической структуры определяется, кроме строения макромолекул, также кинетическилн факторами. Поэтому отсутствие кристалличности не представляет однозначного доказательства того, чго полимер не обладает ре гул я р пой стру 1- ту р ой. [c.246] Как показывает теоретический расчет, такие усредненные молекулярные параметры, как размеры клубков, дппольный момент н оптическая анизотропия макромолекулы, различны для разных стереонзомерных фop. [ данного полимера (см. [285] ). Наблюдаемые различия (по крайней мере, лля первых двух из указанных параметров) оказываются, однако, меньше вычисленных и часто пе выходят за пределы неизбежных неточностей расчета (см. [76], глава 1). [c.246] Среди других наблюдаемых отличий в свойствах атактической и стереорегулярных форм полимеров в растворах можно отметить величину эффективного дипольного момента, величину парциального удельного объема, величину оптической анизотропии, структуру спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМ Р). Изложение соответствующих результатов и ссылки иа оригинальные работы содержатся в упомянутом обзоре Кригбаума. [c.250] Внешние конформационные параметры микромолекулы— ее средние невозмущенные размеры в растворе и эффективный дипольный момент, хотя и зависят от стереорегулярности, но различия их для разных стерео-изомерных форм данного полимера, как мы видели выше, сравнительно невелики. Поэтому измерение этих параметров может служить лишь вспомогательным средством при изучении конформационного состояния макромолекул. [c.250] Незначительного различия в иарциальнолг удельном объеме атактического и стереорегулярного полимера (г З-Ю лгл/г для полистирола) достаточно для разделения полос при равновесной седиментации в градиенте плотности [499]. В соответствующих случаях применение этого метода для исследования стереорегу- лярных полимеров может оказаться весьма эффективным (см. [76], глава ХП1). [c.250] Вернуться к основной статье