ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимные переходы при кислотном катализе из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Целевым продуктом этой реакции раньше являлся диметиламин, отгонявшийся из реакционной массы. В настоящее время его получают более дешевым методом--из аммиака и метанола. [c.202] Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активировано электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорощие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [c.204] Этот механизм, однако, не об-ьясняет ряда приведенных ниже экспериментальных данных, например более высокую реакционную способность ж-фенилендиамина, резорцина и др. [c.204] Большое значение имеет реакция замещения амино- и гидроксигрупп ариламиногруппами (реакции араминирования). [c.205] Реакцию можно провести, используя и каталитические количества кислот (например, 0,3 % P I3, некоторые сульфокислоты, AI I3). При этом образуется свободный аммиак, который периодически выпускают через вентиль автоклава. [c.205] В настоящее время дифениламин предпочитают получать пропуская пары анилина над силикатным катализатором в трубчатом реакторе при высокой температуре. [c.205] При этом первый этап реакции — образование 3,5-диаминофено-ла, идет уже при комнатной температуре. [c.206] Кислотно-катализируемые реакции широко используются в нафталиновом ряду для превращения легко получающихся из нитра-соединений производных 1-нафтиламина в производные 1-нафтола и для араминирования амино- и гидроксинафталинов. [c.206] При этом, однако, если в хиногеновых а-положениях по отношению к гидрокси- или аминогруппе находятся сульфогруппы, идет одновременная реакция десульфирования, что ограничивает возможности рассматриваемого метода. [c.206] Обратная реакция — превращение гидроксипроизводных в аминопроизводные — широко используется в нафталиновом ряду преи мущественно для получения производных р-ряда, которые трудно синтезировать иным методом. Особенно важна при этом реакция Бухерера, которая будет рассмотрена несколько позже. В отдельных случаях для этого может быть использован и кислотно-ката-лизируемый процесс нуклеофильного замещения гидроксильной группы. Обычно для его осуществления соответствующие гидрокси-соединения нагревают с водным аммиаком и катализаторами (хлорид цинка, хлорид кальция и хлорид аммония) под давлением при 200 250 С. [c.206] Для араминирования амино- и аминогидроксинафталинсульфо-кислот чаще всего используют анилин и /г-толуидин. Реакцию проводят при атмосферном давлении в аппаратах с обратным холодильником, применяя избыток амина и иногда некоторое количество воды. Кислотный катализ в ряде случаев может осуществляться имеющимися в соединении свободными сульфогрунпами,- однако Почти всегда добавление минеральной кислоты позволяет снизить температуру проведения реакции и повысить выход продукта. [c.207] Наиболее крупнотоннажным является производство Л -фенил-2-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта в резиновой промышленности. Его получают из анилина и 2-нафтола, применяя в качестве катализатора бисульфат калия, толуолсульфокислоту или серную кислоту. Другой метод получения этого продукта qm. 8.4. [c.208] Вернуться к основной статье