ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замещение диазониевой группы из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Важнейшая реакция диазосоединений — азосочетание, лежащее в основе получения азокрасителей. Это типичная реакция электрофильного ароматического замещения, активный реагеит которой —. катион диазония. [c.252] Бензолдиазоний-катион, как и в большинстве используемых в практике его производных, сравнительно слабый электрофил и -вступает в реакцию азосочетания тольдо с фенолами в слабощелочной среде и с ароматическими аминами, т. е. с соединениями наиболее сильно активированными для электрофильной атаки. Уже с метиловыми эфирами фенолов и /V-ацетильными производными аминов эти реакции не идут. [c.253] Вместе с тем электрофильность бензолдиазоний-катиона сильно зависит от влияния заместителей в ароматическом кольце. Наблюдается хорошая корреляция скоростей реакции азосочетания с а-константами заместителей в уравнении Гаммета, причем константа реакции р имеет положительный знак. [c.253] Однако и это не предел в гетероциклическом ряду получены СОЛИ еще более электрофильных диазоний-катионов, способные сочетаться с бензолом и толуолом. [c.253] В синтезе промежуточных продуктов реакцией азосочетания пользуются для селективного введения аминогруппы в орто- или пара-положения ароматических аминов и фенолов. [c.253] Лимитирующая стадия этой реакции — образование лабильного комплекса диазоний-катиона с хлоридом меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона Си+ к дназо-ний-катиону, выделением азота и отрывом арильным радикалом атома хлора от иона u +. [c.256] Ниже рассмотрены некоторые реакции замещения диазониевой группы, находящие промышленное применение. [c.256] Этим путем из п-аминобензальдегида после диазотирования получают п-азидобензальдегид, используемый для синтеза светочувствительных соединений. [c.258] Соотношение продуктов, образующихся при параллельных реакциях зависит от строения диазосоединений и от pH среды. Так, в сильнокислой среде из диазотированного анилина образуется фенетол с выходом 85—90 %, в то время как в ацетатном буферном растворе получается бензол с почти количественным выходом. [c.258] В отличие от этого диазотированный 2-нитро-л-толуидин при нагревании со спиртом в сильнокислой среде образует л1-нитрото-луол с выходом 70 %. Таким образом, гомолитическая реакция облегчается влиянием электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце. Течение этой реакции подавляется действием кислорода воздуха и ингибиторов свободных радикалов. [c.258] Реакцию замены диазониевой группы водородом используют в промышленности для получения л-нитротолуола из 2-нитро- -то-луидина, 1,3,5-трихлор- и 1,3,5-трибромбензола из соответствующих анилинов, 3-гидрокси-1-нафталинсульфокислоты из 4-амино-З-гидрокси-1-нафталинсульфокислоты и некоторых других продуктов. [c.259] 4-Амино-З-гидрокси-1-нафталинсульфокислота — продукт технически доступный. Получите это соединение из нафталина и предложите пути его превращения в 3-гидрокси-1-нафталинсульфокислоту. [c.260] Вернуться к основной статье