ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление соединений, содержащих углерод-кислородные связи из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Основной метод восстановления ароматических углеводородов, в том числе и с кратными связями в боковых цепях,— каталитическое гидрирование. При этом ароматические кольца, стабилизированные энергией сопряжения, восстанавливаются в более жестких условиях, чем кратные связи боковых цепей. Это позволяет избирательно восстанавливать кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. Для гидрирования кратной связи в качестве катализаторов могут быть использованы платиновая чернь, никель Ренея, никель на носителях и др. Обычно реакция идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.296] Циклогексан в больших масштабах используется для производства циклогексанона, капролактама и адипиновой кислоты. [c.296] Тетралин н декалин получают гидрированием нафталина с никелевым катализатором, первый в паровой, второй в жидкой фазе. Тетралин используется в синтезе 1-нафтола и в качестве растворителя, декалин — преимущественно в качестве растворителя. [c.297] Побочный продукт этой реакции —дициклогексиламин, количество которого увеличивается с ростом температуры гидрирования. [c.297] Это показывает, что электронодонорные заместители облегчают гидрирование ароматического кольца. Аналогичные смеси образуются и при гидрировании ]- и 2-нафтиламинов. [c.297] Электроноакцепторные заместители повышают окислительный потенциал хинонов и облегчают их восстановление, а электронодонорные обладают обратным эффектом. Взаимодействие хинонов с соответствующими гидрохинонами приводит к образованию стабильных и интенсивно окрашенных хингидронов, представляющих собой комплексы переноса заряда. [c.299] В производстве промежуточных продуктов- гидрохинон обычно получают восстановлением 1,4-бензохинона, образующегося при окислении анилина (см. 16.2). Реакцию ведут, используя порошкообразное железо, которое добавляют к водной суспензии 1,4-бензо-хинона при 70—80°С. Гидрохинон может быть получен также путем каталитического восстановления водородом на никеле Ренея. [c.299] Восстановление антрахинона в антрагидрохинон легко проходит при действии цинковой пыли в щелочной или аммиачной среде, но чаще для этого пользуются дитионитом натрия в присутствии щелочи. Фактически при этом образуется не антрагидрохинон, а его моно- или дианион, имеющие в водном растворе интенсивный желто-коричневый цвет. При подкислении. этого раствора он обесцвечивается — образуйся антрагидрохинон, медленно изомеризую-щийся в 10-гидрокси-9-антрон. Это продукт отличается от антра-гидрохинона отсутствием флуоресценции и нерастворимостью в щелочах на холоду. Лишь при нагревании со спиртовым раствором щелочи он медленно переходит в раствор, образуя дианион антрагидрохинона. [c.299] Практически важны 9-антрон и некоторые его производные, применяемые в качестве промежуточных продуктов. Их получают восстановлением антрахинонов металлами в кислой среде. [c.300] Наиболее жестких условий требует восстановление фенолов, когда нужно заместить гидроксигруипу атомом водорода и получить ароматический углеводород. [c.300] Исторически первым предложенным для этого методом была сухая перегонка с цинковой пылью, с помощью которой из ализарина впервые был получен антрацен. Более совершенный метод — нагревание соединения с концентрированной иодовОдородной кислотой иод давлением при 150—200°С. Однако при этом проходит и частичное гидрирование ароматических колец — получающиеся продукты нуждаются в последующем дегидрировании. Удобнее метод, при котором исходное соединение сплавляют с цинковой пылью и хлоридом цинка. [c.300] Вернуться к основной статье