ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы, применяемые в седиметрии из "Теоретические основы аналитической химии 1980" Для нахождения скачка в седиметрическом титровании можно пользоваться адсорбционными индикаторами. Принцип действия этих индикаторов можно выяснить на примере аргентометричсско-го титрования хлорид-ионов с применением флуоресцеина в качестве индикатора. [c.230] Выпадающий осадок хлорида серебра адсорбирует на своей поверхности имеющиеся в растворе еще неосажденные хлорид-ионы. Из-за этого частицы твердой фазы приобретают отрицательный заряд и отталкиваются друг от друга. Их оседание затруднено, поэтому раствор остается мутным. [c.230] При продолжении титрования концентрация неосажденных хлорид-ионов в растворе уменьшается. Поэтому уменьшается также количество адсорбированных на поверхности осадка хлорид-ионов. Одновременно в растворе увеличивается концентрация ионов серебра, и наряду с хлорид-ионами на поверхности осадка адсорбируются также и эти ионы. Вследствие уменьшения количества адсорбированных хлорид-ионов и увеличения адсорбированных ионов серебра в ходе титрования заряд отдельных частиц твердой фазы уменьшается, В районе точки стехиометричности наступает такой момент, когда количества адсорбированных хлорид-нонов и ионов серебра одинаковы и частицы осадка становятся нейтральными. Это состояние называют изоэлектрической точкой. Последняя обычно не совсем совпадает с точкой стехиометричности вследствие того, что адсорбируемость обоих ионов неодинакова. Хлорнд-ионы, например, адсорбируются сильнее ионов серебра, поэтому при титровании хлорид-ионов раствором ионов серебра изоэлек-трическую точку достигают несколько за точкой стехиометричности. [c.230] Так как в изоэлектрической точке частицы не имеют заряда, при столкновении друг с другом они соединяются в более крупные агрегаты. Последние осаждаются, и раствор сравнительно резко просветляется. [c.230] Анионы флуоресцеина адсорбируются на положительно заряженной поверхности частиц осадка. При этом в электростатическом поле ионов осадка изменяется их электронная плотность, что приводит к изменению окраски индикатора. В растворе флуоресцеин зеленовато-желтого цвета, а в адсорбированном состоянии розовый. Появление этой окраски служит сигналом для прекращения титрования. [c.231] Флуоресцеин представляет собой весьма слабую кислоту и поэтому может быть применен в качестве адсорбционного индикатора только при рН 7. В более кислой среде протолиз флуоресцеина протекает в незначительной степени и концентрация его анионов слишком мала. Протонодонорная способность увеличивается при введении в молекулу флуоресцеина атомов галогенов. Поэтому дихлорфлуоресцеин можно применять в качестве адсорбционного индикатора при рП 4, а тетрабромфлуоресцеин (эозин)—при рН 2. [c.231] Кроме адсорбционных индикаторов для нахождения скачка при седиметрических титрованиях можно использовать также подходящие реакции образования осадков или окрашенных комплексных соединений. [c.232] Следовательно, для выпадения осадка хромата серебра в пределах скачка при титровании хлорид-ионов концентрация хромат-ионов должна быть от 0,35 до 1,1 10 моль/л, а при титровании бромид-ионов— от 4-10 до 1,1 10 моль/л. На практике к титруемому раствору добавляют 2—3 капли раствора хромата калия, концентрация которого 0,5 моль/л. Следовательно, концентрация хромат-ионов в титруемом растворе примерно 2-10 моль/л и осадок хромата серебра выпадает в пределах скачка кривой титрования. [c.232] Если рН 6,5, она уже меньше 0,5. Поэтому хромат-ионы применяют в качестве индикаторов только при больших значениях pH раствора. [c.232] Вернуться к основной статье