ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоемкость полимерных расплавов из "Теплофизические методы исследования полимеров" Более важным является рассмотренный в предыдущем параграфе вклад в теплоемкость, обусловленный переходом макромолекул в результате плавления из вытянутых конформаций в свернутые. Величина этого вклада может быть оценена на основании уравнения (11.16). [c.64] Это уравнение было успешно применено для описания скачка теплоемкости при стекловании аморфных полимеров [32, 41], которое будет рассмотрено далее. Недавно оно было использовано для анализа температурного изменения теплоемкости полимеров в расплавленном состоянии [42]. Исследования теплоемкости полимерных расплавов довольно ограниченны, что связано с экспериментальными трудностями измерений на полимерах при повышенных температурах, хотя применение динамической калориметрии позволило заметно поднять верхнюю границу измерений. Экстраполяционная теплоемкость аморфного полиэтилена (рис. 11.6) проанализирована Вундерлихом [39]. Линейное возрастание теплоемкости с температурой выше температуры стеклования является результатом нелинейного изменения отдельных вкладов. По этим данным можно сделать заключение о соотношении различных вкладов в экспериментальную теплоемкость. Возможно, что эти соотношения типичны вообще для полимерных расплавов. [c.64] Из результатов исследования многих полимеров следует, что температурный коэффициент линейного возрастания теплоемкости расплавов изменяется в значительно больших пределах, чем у твердых полимеров. Ван Кревелен [35] а основании анализа данных для 17 полимеров приводит значение йс/аг= 1,2-10- 1/К со средним отклонением 30%-Данные для некоторых полимерных расплавов проанализированы Бонди [43] на основе развиваемого им полуэмпи-рического подхода. [c.65] Систематические измерения теплоемкости расплавов четырех полимеров до температур начала разложения [44] позволили сравнить результаты теоретического анализа с экспериментальными данными. Теоретический расчет теплоемкости был проведен путем суммирования вкладов от колебательных спектров и от изменения теплоемкости, связанного с появлением дырок. Даже такой сравнительно простой теоретический расчет приводит к весьма удовлетворительному совпадению с экспериментальными результатами. [c.65] Вернуться к основной статье