ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Серебро из "Коррозия металлов Книга 1,2" Чистое золото и богатые золотом сплавы с платиной и палладием не окисляются при нагревании на воздухе. Однако некоторые сплавы, особенно с большим содержанием серебра или палладия, могут растворять достаточное количество кислорода и тогда при последующ,ем нагревании в восстановительной атмосфере, содержащей водород, выявляются границы зерен и могут образовываться вздутия. [c.755] Вообще ювелирное золото со значительным количеством меди или другого металла может оказаться достаточно восприимчивым к окислению при нагревании на воздухе. Многие из сплавов, применяемых для зубопротезных целей, также слегка окисляются при нагревании, в то время как другие совсем не подвергаются действию окисления, так как в сущности не содержат неблагородных металлов. [c.755] Сера в газах при высокой температуре ведет себя подобно кислороду, но более активна. Много разрушений причиняет сера в тех случаях, когда золотые сплавы, применяемые для зубопротезных целей, нагреваются в соприкосновении с гипсом в смеси с небольшим количеством угля. [c.755] Испытание 1 — в токе воздуха Я —платина в вакууме III— платина в кислороде, при давлении 1 мм рт. ст. /1/— платина в инертном газе при давлении 760 мм рт. ст. [c.757] Потери веса платины на воздухе при 1360° за 7 час. и при 1000° и 1200° за 4 часа [7, 8] также приведены на рис. 2. [c.758] Иридий существенно увеличивает потерю веса при высоких температурах, а родий — уменьшает ее. [c.758] Данные о потерях веса платины и некоторых ее сплавов, основанные на испытаниях тонких образцов размером 2,5X5,0 см в течение 24 час. при нагревании в электрической трубчатой печи, приведены на рис. 3. Были приняты меры предосторожности против возгонки примесей из огнеупоров и попадания их на поверхность платины применялась огнеупорная труба из особо чистого алунда, а образцы после опыта тщательно промывались кислотой и восстанавливались в токе водорода после нагревания во избежание привеса вследствие следов попавшего на платину железа или 02. Последнее часто приводит к ошибкам, хотя обычно ими пренебрегают. [c.758] В СПОКОЙНОМ воздухе, в трубчатой печи, закрытой с одного конца, потеря веса для платины при 1200 и 1360° незначительна (около 0,8 мг дм -сутки.). Однако, когда печь была наклонена на 15° и открыта с обоих концов, так что через трубку, благодаря конвекции, медленно проходил ток воздуха, то при температурах 1000—1300° потери возрастали в 10 —20 раз. [c.759] Для сплавов цлатины с 10 / 1г и с 5 /о Ки (эти составы были выбраны по причине примерно одинаковой их твердости) потери при 1200° почти не различаются, а данные для двух параллельных образцов совпадают почти в точности. Однако эти сплавы не применяются при высоких температурах на воздухе им предпочитают либо сплав — КЬ, либо чистую платину. [c.759] Для платинового оборудования, работающего в течение длительного времени при температурах выше 1000°, необходимо по возможности уменьшать циркуляцию воздуха. Это более безопасно, чем снижение содержания кислорода в атмосфере, так как ограниченное количество кислорода может привести к восстановлению огнеупорных материалов, нанося при этом вред платине. При сборке электрических трубчатых печей, работающих при 1500°, рекомендуется нагревательную спираль из сплава платины с 20% КЬ помещать в пазы алун-довой трубки и поверх пазов замазывать глиноземистым цементом. Проволока должна свободно располагаться в пазах трубки, но при этом должна отсутствовать циркуляция воздуха. При такой укладке нагреватель служит довольно долго, а большая часть возгона платины может быть восстановлена из окружающей проволоку огнеупорной замазки. В печах, где изменение электросопротивления платиновой проволоки используется для автоматической регулировки температуры, такая конструкция также может быть ценной, особенно, если канал слегка покрыть платиновой чернью, чтобы уменьшить начальную потерю платиновой проволоки. [c.759] Исследовалось также изменение веса сплавов платины с 5 и 107о N1 и с 5 и 10 /о Си при нагревании их на воздухе. Результаты испытаний для 5 /о сплавов, нагреваемых на воздухе в течение 4 час. при различных температурах, приведены на рис. 1. Простой зависимости между увеличением веса и временем выдержки легированных сплавов не наблюдается, так что скорость окисления не может быть выражена простым уравнением. [c.759] Палладий окисляется при нагревании на воздухе от 350 до 790°. При температурах выше 790° окисел разлагается с образованием блестящего металла [И]. Имеются некоторые данные по окислению при нагревании, а также по анодному окислению палладия [12]. [c.760] При высоких температурах палладий способен соединяться с кислородом с образованием твердого раствора. Если палладий, содержащий растворенный кислород, нагревать в токе водорода, то последний быстро диффундирует в металл и взаимодействует с растворенным кислородом с образованием водяного пара. Так как пар обратно заметно не диффундирует, то он разрушает металл по границам зерен, а иногда образует небольшие вздутия на поверхности. Так же ведет себя и серебро, в то время как платина лишь в малой степени подвержена такому разрушению. В условиях службы палладий не должен подвергаться переменному воздействию окислительной и восстановительной атмосфер. [c.760] Нагреванием на воздухе при 600° родий медленно окисляется. При 800° мелко раздробленный родий окисляется более быстро. Окисел, который слегка летуч, разлагается на воздухе при 1000°. Выше этой температуры металл остается блестящим, тем не менее, как оказалось, кислород повышает скорость испарения родия при высоких температурах. Из всех испытанных платиновых металлов родий обнаруживает наименьшую потерю веса [13]. [c.761] Осмий легко окисляется. Четырехокись его кипит при 130. ОзО весьма ядовит. Сам металл имеет очень низкую упругость пара и высокую точку плавления. При изготовлении сплавов, содержащих много осмия, необходимо принимать предосторожности, чтобы четырехокись осмия не попала в глаза и дыхательные пути. При высоких температурах в окислительной атмосфере сплавы с осмием неприменимы. [c.761] По своему поведению при высоких температурах рутений имеет сходство с иридием. НиОз не очень летуч, давление его пара равно 40 мм рт. ст. при 960°. Можно получить и высший окисел, РиО , имеющий при 100,8° давление пара 183 им. При нагревании на воздухе выше 450° рутений медленно окисляется. [c.761] В дополнение к сообщению о влиянии переменного окисле-иия и восстановления, приведенному в разделе о палладии, следует рассмотреть и другие факторы для случаев, когда возможен выбор атмосферы. Платину и сплавы с высоким со держанием ее обычно лучше всего плавить в окислительных условиях, так как при этом наименее вероятно загрязнение сплава посторонними веществами, в особенности железом, кремнием, свинцом, фосфором и марганцем. При нагревании платиновых тиглей или тиглей из сплавов платины в восстановительных условиях, например, в сильно восстановительном пламени, опасность представляет присутствие углерода. Однако вредит и водород, который диффундирует через стенки тигля. Если в содержимом тигля есть вредные восстанавливающиеся вещества, то они будут сплавляться с внутренней поверхностью тигля, тем самым нанося ему вред. [c.762] Для термопар существуют защитные чехлы, которые предохраняют их от действия газообразных восстановителей и от загрязнений. Если применяют чехлы для термопар из плавленого кварца, то должны соблюдаться предосторожности во избежание появления восстанавливаемых веществ в самом чехле. Время от времени следует проверять состояние термопары, чтобы быть уверенным, что не происходит загрязнений ее вследствие восстановления SiOn. [c.762] Окись железа (например, магнетит) при нагревании в контакте с платиной отдает некоторое количество железа, которое сплавляется с платиной. То же можно сказать и о других восстанавливающихся окислах. Поэтому присутствия их по возможности следует избегать. [c.762] Вернуться к основной статье