ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полипиразолы из "Химия и технология высокомолекулярных соединений" Реакцию можно вести или в растворе гексаметилфосфортриамида [437] или в расплаве [437—4401. Промежуточные полигидразоны, выделенные из гексаметилфосфортриамида, при нагревании в твердом виде при 180—250° превращаются в полипиразолы. Полученные таким образом полипиразолы не растворяются в обычных растворителях и лишь частично растворимы в серной и муравьиной кислотах. [c.150] Ферроценсодержащие полипиразолы растворялись только в сильных кислотах (муравьиная, серная) и имели приведенную вязкость 0,2—0,4. [c.150] По данным ТГА полипиразолы стабильны на воздухе или в инертной атмосфере до 400—500° [437—441]. Обработка полипиразолов на основе дигидразидов дикарбоновых кислот кипящей водой в течение 1 часа или концентрированной серной кислотой в течение 0,5 часа не изменяет их вязкости и температуры плавления [433]. [c.150] По сравнению с полипиразолами эти полимеры обладают более низкой термостабильностью. [c.152] Полипиразолы, полученные реакцией 1,3-диполярного присоединения, растворимы в полярных растворителях (гексаметилфосфортриамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид) и в сильных кислотах, имеют приведенную вязкость 0,4—0,8 и по данным ТГА устойчивы на воздухе или в атмосфере азота при 420—480° [442—448]. [c.152] Реакция протекает в диметилсульфоксиде или дихлорэтане при 80°, полученные полимеры имеют температуры плавления 160—170° (полимер I) и 130° (полимер II). [c.152] Полиамидпиразолы могут быть переработаны в пленки или волокна, стабильные до 300—400° в зависимости от природы р. [c.152] За последние 10—12 лет был синтезирован целый ряд новых классов высокотермостойких полимеров, цепи которых построены из бензольных колец и гетероциклов. Их синтез возможен благодаря разработке двухстадийного метода проведения процесса поликонденсации, состоящего в получении на первой стадии перерабатываемого форполимера и дальнейшей его циклизации (образование гетероциклов) на второй стадии. Созданные на основе некоторых из этих полимеров различные материалы (пленки, волокна, лаки, адгезивы, связующие для стеклопластиков и т. д.) обладают в ряде случаев прекрасным комплексом физико-механических свойств, сохраняющимся в течение длительного времени при высоких температурах до 300° (при кратковременной эксплуатации они выдерживают и более высокие температуры). Наиболее интересными и перспективными с точки зрения практического использования являются полиимиды и полибензимидазолы, уже выпускаемые в промышленном масштабе. Применение этих полимеров в электротехнической промышленности, приборостроении, электронной технике, авиа-и ракетостроении, ядерных реакторах повышает эффективность, надежность и долговечность различных устройств. [c.153] Среди других рассмотренных в обзоре полимеров следует отметить пирроны, полибензоксазолы, полиоксадиазолы и полибензоксазиноны. Эти полимеры в настоящее время находятся в стадии лабораторных исследований, однако имеющиеся предварительные данные дают основание считать их весьма перспективными для использования в качестве термостойких полимерных материалов. Особенно привлекательными являются полимеры лестничной и полулестничной структуры (пирроны), на основе которых уже сейчас создано термостойкое волокно, сохраняющее свыше 50% от исходной прочности при 600°. [c.153] Большинство из синтезированных полимеров обладает приблизительно одинаковым уровнем термостойкости в инертной атмосфере. Возможно, это объясняется присутствием в полимерах определенного количества недоциклизованных звеньев, термическая стабильность которых значительно ниже стабильности циклизованных структур. Поэтому исследование процесса циклизации и нахождение оптимальных условий его проведения представляется весьма важным. [c.154] Термоокислительная стабильность гетероциклических полимеров в большинстве случаев существенно ниже их стабильности в инертной атмосфере, однако существуют некоторые возможности её повышения, в частности, путем синтеза полимеров, не содержащих атомов водорода. Работы в это направлении уже начаты и, по-видимому, могут привести к положительным результатам. Это было продемонстрировано на примере синтеза полимеров, содержащих 1,3,4-тиадиазоль-ные и имидные циклы. Термоокислительная стабильность этих полимеров значительно выше стабильности полиимидов и полибензтиазолов, содержащих атомы водорода. [c.154] Термостойкость гетероциклических полимеров может быть существенно повышена синтезом лестничных или полулестничных структур. В этом направлении имеются определенные трудности, связанные с неполным протеканием реакций циклизации, существенно уменьшающим гипотетическую термостойкость полимеров. Преодоление этих трудностей и является основной задачей работ, проводимых в этом направлении. [c.154] Известный интерес в плане перспективных исследований представляет и синтез полиреакционных олигомеров. [c.156] Несомненно, что концентрация усилий исследователей в перечисленных направлениях может привести к значительному прогрессу в области создания разнообразных полимерных материалов с высокими физико-механическими и термическими характеристиками на основе гетероциклических полимеров. [c.156] Вернуться к основной статье