ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация из "Кремнийорганические соединения в технике" Кристаллизация из растворов широко применяется для очистки тех кремнийорганических соединений, которые при комнатной температуре находятся в твердом состоянии. Очистку жидких и газообразных кремнийорганических соединений путем кристаллизации применяют редко, так как получение их в кристаллическом виде связано с работой при низких температурах и сопровождается рядом технических затруднений . Кристаллизации часто мешают посторонние примеси, поэтому обычно вещество перекри-сталлизовывают после предварительной очистки другими методами (экстрагированием, фракционной перегонкой и т. д.). [c.48] Многие, главным образом высокомолекулярные, кремнийорганические соединения не удается очистить перекристаллизацией, так как они не способны кристаллизоваться даже после самого тщательного предварительного фракционирования. Например, продукты, получаемые при конденсации тетраметоксисилана о, не выкристаллизовываются вследствие наличия примеси структурных изомеров. Однако нам все же удалось получить довольно характерную рентгенограмму для таких полимеров. [c.48] Растворитель для кристаллизации и перекристаллизации выбирают на основе литературных данных или подбирают эмпирически, если состав исследуемого вещества не известен или оно не описано в литературе. Для полной очистки веществ, методы кристаллизации которых известны, иногда полезно применять повторную кристаллизацию из других растворителей. [c.49] Растворитель для кристаллизации неизвестного кремнийорганического соединения подбирают путем предварительного исследования растворимости при различных температурах. При этом надо учитывать, что кристаллизуемое вещество может взаимодействовать с растворителем или разлагаться при нагревании. При перекристаллизации следует особое внимание обращать на чистоту растворителя и отсутствие в нем влаги. Иногда можно добиться дальнейшей очистки кристаллов путем смены растворителя. Так, например, тркбензилфторсилан кристаллизуют из смеси горячего этилового спирта с небольшим количеством диэтилового эфира, и затем вторично из спирта . [c.49] К кристаллизации кремнийорганического соединения приступают после того, как выяснено его отношение к растворителям и определена приблизительно его растворимость на холоду и при нагревании. Кристаллизуемое вещество предварительно тонко измельчают. При растворении вещества в органических растворителях его помещают в колбу с обратным холодильником, снабженным хлор кальциевой трубкой, понемногу прибавляют подогретый растворитель и кипятят до полного растворения вещества. Следует избегать даже небольшого избытка растворителя. Раствор быстро фильтруют, подогревая воронку. Выпадение кристаллов из фильтрата не всегда начинается быстро. Если кремнийорганическое соединение кристаллизуется с трудом, кристаллизацию можно вызвать потиранием стеклянной палочкой о стенки кристаллизатора или введением затравки —кристаллика чистого вещества. Вещества с низкой температурой плавления трудно закристалли-зовываются. В этих случаях прибегают к искусственному охлаждению, как, например, при анализе силанов. [c.49] Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и сушат между листами фильтровальной бумаги, в сушильном шкафу или в вакуум-эксикаторе при обычной температуре или с подогревом. [c.49] Для кристаллизации используют не только различную растворимость веществ, но и различную скорость их кристаллизации. [c.49] В этом случае простым упариванием насыщенного раствора отде ляют быстрее кристаллизующееся вещество от медленно кристаллизующегося. [c.50] Вернуться к основной статье