ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиолиз полиолефинов из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Радиолиз полиолефинов происходит под действием р- и а-излучений. Ускоренные электроны (р-излучение) обладают меньшей проникающей способностью, поэтому их применяют для облучения тонкостенных изделий или поверхности толстостенных. [c.257] При радиационном облучении полиолефины ведут себя по-разному. Полиметилен и полиэтилен преимущественно превращаются в сетчатые полимеры. Число разрывов макромолекул, приходящихся на одну вновь возникшую поперечную связь, для полиэтилена равно 0,18—0,20. Полиизобутилен деструктируется до низкомолекулярных осколков. В полипропилене с более или менее равной скоростью происходят оба процесса, и число разрывов, приходящихся на одну поперечную связь, колеблется в пределе 0,75—1,0. [c.258] В полибутилене наблюдается выделение водорода и метана с образованием виниленовых групп. [c.258] На практике модификацию радиолизом применяют только для полиэтилена. Облучение полиэтилена проводят в вакууме, где происходит преимущественно поперечное соединение макромолекуле одновременным выделением водорода и уменьшением количества винилиденовых и винильных групп. В зависимости от типа излучения изменяется число поперечных связей, возникающих в результате поглощения каждых 100 эв энергии. При 20° С под действием рентгеновских лучей возникает 1,25—1,9 связи, быстрых электронов — 2,5—3,0, улучей — 4,2. [c.258] Легче всего отрывается водород от третичного атома углерода. Поэтому полиэтилен низкой плотности быстрее лереходит в сетчатый полимер, чем полиэтилен высокой плотности, в котором число боковых ответвлений невелико. С повышением температуры скорость поперечного соединения макромолекул возрастает в связи с увеличением их подвижности. Если радиолиз проводится при температуре ниже температуры плавления кристаллитов полиэтилена, то степень кристалличности понижается незначительно и только вблизи поперечных связей. Полимер становится более твердым и жестким. Если проводить радиолиз полиэтилена, находящегося в расплаве, то возникшие поперечные связи между макромолекулами препятствуют кристаллизации и облученный полиэтилен после охлаждения остается аморфным, резиноподобным и оптически прозрачным. [c.258] В облученном полиэтилене заметно увеличивается сопротивление растрескиванию под влиянием длительно действующих нагрузок, поверхностно-активных веществ или остаточных напряжений. Чем ниже степень кристалличности полиэтилена и больше доза облучения, тем выше становится скорость деструкции его по сравнению со скоростью поперечного соединения макромолекул. [c.258] Пленка полиэтилена после облучения приобретает способность длительно сохранять диэлектрические свойства при 125° С. Сочетанием двухосной ориентации пленок из полиэтилена высокой плотности с их облучением повышают предел прочности при растяжении в 3—4 раза. При этом эластичность и теплостойкость, характерные для облученного полиэтилена, сохраняются. [c.259] При облучении полиэтилена в присутствии кислорода макрорадикалы и группы СН = СН, возникшие в результате переноса атомов водорода на макрорадикалы, взаимодействуют с кислородом, обогащая макромолекулы кислородсодержащими группировками, преимущественно перекисными, которые обусловливают распад макромолекул. [c.259] Радиолиз полиизобутнлена происходит только с разрывом макромолекул по закону случая. Присутствие кислорода в системе не изменяет течения реакции. Зависимость среднего молекулярного веса полимера от дозы облучения носит линейный характер, пропорционально дозе облучения возрастает и число ненасыщенных групп в полимере. Поскольку газообразными продуктами деструкции являются преимущестенно водород и метан, то можно предположить, что ненасыщенные группы возникают не только в концевых, но и в центральных звеньях. [c.259] Вернуться к основной статье