ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура и свойства полидиенов из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Полибутадиены, полученные в присутствии литийалкилов, от- личаются особенно узким молекулярно-весовым распределением (M,i,/yVi 1,25). Наиболее полидисперсен полибутадиен, получаемый эмульсионным способом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. [c.281] Степень разветвленности полибутадиена, полученного в присутствии бутиллития, равна 0,90, титанового комплекса — 0,58, кобальтового комплекса — 0,48. Степень разветвленности полимера, полученного радикальной полимеризацией, составляет 0,41. [c.281] В определенных условиях происходит цис-транс-изомеризация полидиолефинов. Такое явление наблюдается при нагревании полимера в инертной среде, при этом часть цис-звеньев превращается в транс-звенья. Аналогичное явление наблюдается при ультрафиолетовом и у-облучении полимера. Изомеризацию ускоряют меркаптаны и тиокислоты. Процесс проходит до установления равновесия, определяемого условиями проведения этого процесса. [c.281] Температура стеклования аморфной фазы 1,4-цис-полибута-диена равна —108° С, 1,4-гранс-изомера составляет —78° С и 1,2-атактического полимера равна —7° С. Выше температуры стеклования (до температуры плавления в случае кристаллизующихся полидиолефинов) полимер находится в высокоэластическом состоянии. [c.282] Полимеры диеновых углеводородов применяют в качестве заменителей натурального каучука в производстве резин. Средний молекулярный вес бутадиеновых каучуков колеблется в пределах 80 тыс. — 250 тыс. Они растворимы в алифатических и ароматических углеводородах, галогенпроизводных углеводородов, сероуглероде, отличаются хорошими диэлектрическими свойствами. [c.283] Полибутадиен и его производные, полученные в присутствии металлического натрия или калия или эмульсионной полимеризацией, имеют аморфную структуру. При обычной температуре они находятся в пластическом состоянии и даже после вулканизации не достигают удовлетворительной прочности. Поэтому в резины на их основе вводят усиливающие наполнители. При температурах от —35 до —45° С резины из аморфных полидиенов становятся хрупкими. [c.283] Свойства стереорегулярных полибутадиенов, и особенно цмс-по-лиизопренов, аналогичны свойствам натурального каучука. Прочность и эластичность вулканизатов цнс-полидиенов столь же высоки, как и вулканизатов натурального каучука. [c.283] Гранс-изомеры синтетических полидиенов, содержащие около 90% транс-1,4-звеньев, при обычной температуре находятся в кристаллическом состоянии. В них, как и в природной гуттаперче, удачно сочетаются твердость и жесткость с повышенной упругостью. Гранс-полидиены используют в производстве твердых сортов резины, подвергая вулканизации отформованные изделия. Такие резины отличаются особенно высокой стойкостью к истиранию. [c.283] Вернуться к основной статье