ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливинилхлорид из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Скорость радиационной полимеризации определяется интенсивностью облучения и не зависит от температуры. При интенсивности облучения выше 10 000 р1ч полимеризация проходит с высокой скоростью, но одновременно наблюдается отщепление хлористого водорода, сопровождающееся поперечным соединением макромолекул полимера и его потемнением. При интенсивности ниже 10000 р ч в присутствии стабилизаторов скорость побочных процессов резко снижается, а степень превращения мономера в полимер за 5 ч составляет 57,5%. [c.317] Макрорадикалы винилхлорида характеризуются высокой активностью и легко вступают в реакции передачи цепи с растворителем, примесями, находящимися в реакционной смеси, с телогенами и ингибиторами реакции. Взаимодействие двух макрорадикалов винилхлорида с равной вероятностью проходит в направлении рекомбинации и диспропорционирования. [c.317] Число двойных связей на 1000 атомов С. [c.318] Полярность концевого звена макрорадикала поливинилхлорида столь велика, что оно может вызвать ориентацию присоединяемой молекулы мономера. Однако различие в величинах энергии активации синдио- и изотактического присоединений не столь велико (0,6 ккал моль), чтобы эффект ориентации был особенно заметен при полимеризации выше 20° С. В поливинилхлориде, полученном при 50—60° С, содержится всего около 10% кристаллической фазы с температурой плавления 175° С. По мере понижения температуры полимеризации концевое звено макрорадикала все в большей степени влияет на порядок присоединения новых молекул мономера и все более регулярной становится структура поливинилхлорида . Если проводить полимеризацию винилхлорида при температурах от —10 до —15° С, применяя в качестве инициаторов окислительно-восстановительные системы, состоящие из перекисей и промоторов, то содержание кристаллической фазы резко возрастает. На рис. V. 8 показано изменение степени стереорегу- лярности поливинилхлорида с понижением температуры полимеризации. [c.319] Поскольку дехлорирование проводится в сильно разбавленных растворах, реакция двух изолированных атомов хлора соседних макромолекул с одним атомом цинка маловероятна. [c.320] Суспензионным методом получают гранулы полимера размером 50—200 мкм, которые легко отделяют от водной фазы. Интенсивный теплоотвод, осуществляемый перемешиванием суспензии, дает возможность получать поливинилхлорид со сравнительно узким молекулярно-весовым распределением. Инициаторами служат органические перекиси, растворимые в мономере, например перекись лауроила, или азосоединения, в частности динитрил азо-бис-изо-масляной кислоты, стабилизатором — поливиниловый спирт или метилцеллюлоза. [c.321] Полимеризация в среде мономера затрудняется тем, что поливинилхлорид нерастворим в мономере и выделяется в виде пористого осадка, адсорбирующего большое количество мономера. Это затрудняет перемешивание массы, а следовательно, равномерное распределение в ней тепла. Поэтому реакцию приходится проводить в две стадии . В автоклаве вертикального типа с интенсивным перемешиванием проводят реакцию до степени конверсии, равной 10%. Полимер выделяется в виде частиц размером в 1 мкм. Реакционная масса поступает в автоклав горизонтального типа и смещивается в нем с дополнительным количеством мономера и инициатора. Порошок полимера адсорбирует большую часть мономера, который полимеризуется в нём. Размер частиц полимера увеличивается до 100—150 мкм. [c.321] Поливинилхлорид представляет собой белый, иногда слегка желтоватый аморфный полимер. Под влиянием атмосферных воздействий отпрессованный полимер постепенно темнеет. Поливинилхлорид растворим в дихлорэтане, циклогексане, диоксане, тетрагидрофуране, набухает в ацетоне и бензоле. По химической стойкости поливинилхлорид уступает политрифторхлорэтилену и тем более политетрафторэтилену. Он разрущается под влиянием окислителей и концентрированных щелочных растворов, но обладает высокой стойкостью к действию кислот и солей. [c.321] Поливинилхлорид перерабатывают в изделия прессованием и литьем под давлением, вводя стабилизаторы, предупреждающие термическую и окислительную деструкцию полимера. [c.322] Эмульсионный поливинилхлорид сохраняет в своем составе эмульгатор. Это понижает стабильность полимера, его прозрачность, повыщает влагопоглощение, но облегчает процесс формования. Тонкий порошок эмульсионного поливинилхлорида удобно применять в производстве паст, для получения покрытий и пено-пластов. [c.322] Суспензионный поливинилхлорид оптически прозрачен, обладает более высокими по сравнению с эмульсионным показателями диэлектрических свойств, большей термостойкостью, его удобнее транспортировать и дозировать в литьевые машины. [c.322] Свойства поливинилхлорида, получаемого в среде мономера, не отличаются от свойств суспензионного, но частицы полимера обладают высокой пористостью, поэтому он быстро набухает в жидкостях. Это свойство ценно в производстйе пластифицированного поливинилхлорида, так как сокращается время, необходимое Для совмещения полимера с пластификатором. [c.322] Поливинилхлорид используют для производства деталей в при-боро- и машиностроении, химически стойких труб и емкостей. Пластифицированный поливинилхлорид применяют для получения пленок, кожзаменителя, облицовочного материала, электроизоляционных покрытий. [c.323] Вернуться к основной статье