ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиолиз галогенпроизводных полимерных углеводородов из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Поливинил- и поливинилиденгалогениды также относятся к числу полимеров, сравнительно легко разрушающихся под влиянием ионизирующих излучений. Деструкция поливинилхлорида наблюдается при дозе облучения 80—100 Мрад. Процесс протекает одновременно в двух направлениях отщепление хлористого водорода с превращением поливинилхлорида в полней с сопряженными двойными связями и поперечным соединением его макромолекул и разрушение макромолекул на небольшие осколки. [c.332] Образованием полиенов с сопряженными двойными связями при радиолизе поливинилхлорида объясняется превращение светлоокрашенного полимера в черный и понижение величины электрического сопротивления. Наличие макрорадикалов, возникших в результате отрыва атомов хлора и водорода или разрыва связей С—С, подтверждается исследованиями методом электронного парамагнитного резонанса. Подвижность макрорадикалов в полимере ничтожно мала, поэтому их дезактивация преимущественно вызывается внутримолекулярной рекомбинацией или присоединением кислорода, и молекулярный вес полимера постепенно понижается. Если облучение производится в вакууме, то продолжительность жизни макрорадикалов возрастает и они еще долгое время существуют в полимере после прекращения облучения. При комнатной температуре в вакууме продолжительность жизни макрорадикалов достигает 1630 ч. С повышением температуры скорость рекомбинации макрорадикалов резко возрастает. Константа скорости исчезновения радикалов при 70°С равна 0,06 10 , при 100° С —8,04-10-22. [c.332] Растворимость полимера при этом уменьшается. [c.332] При облучении поливинилиденгалогенидов в вакууме наряду с отщеплением НХ и низкомолекулярных осколков происходит рекомбинация макрорадикалов с образованием сетчатого полимера. [c.332] Вернуться к основной статье