ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливинилацетали и поливинилкетали из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Если вместо водной среды использовать органический растворитель, в котором растворяется полиацеталь, то начальная стадия реакции между альдегидом и суспендированным в растворителе порошком поливинилового спирта будет протекать в гетерогенных условиях. По мере замещения гидроксильных групп полимер переходит в раствор, и условия реакции становятся все более благоприятными. Этим способом достигается более высокая степень замещения. Недостатком метода является трудоемкость процесса извлечения полиацеталя из раствора. [c.353] Справедливость этих предположений подтверждается тем, что средняя степень полимеризации полиацеталей несколько выше средней степени полимеризации исходного поливинилового спирта. [c.353] Видимо, межмолекулярный процесс затрагивает лишь небольшое число гидроксильных групп, поскольку реакция проходит в разбавленных растворах и полиацетали хорошо растворяются в реакционной смеси. [c.354] Предел прочности при растяжении, кгс см . [c.354] Свойства одного и того же полиацеталя изменяются в зависимости от степени замещения гидроксильных групп. С повышением ее уменьшается твердость полимера, понижается температура размягчения, возрастают водостойкость и эластичность и улучшаются диэлектрические свойства. ПолиаЦеталн с низкой степенью замещения растворимы только в спиртах, при средней степени замещения они растворимы в смеси спирта и неполярного ароматического растворителя. Высокозамещенные полиацетали растворимы в ароматических растворителях и нерастворимы в бензине и керосине. Плохой растворимостью характеризуются только поливинилформали (формвары), которые растворяются лишь в хлорированных углеводородах, уксусной и муравьиной кислотах. [c.354] Полиацетали гидролизуются растворами кислот. При гидролизе 0,33 н. раствором серной кислоты скорость гидролиза пропорциональна концентрации ацетальных групп в полимере и не зависит от концентрации гидроксильных. Суммарная скорость процесса определяется скоростью разрыва ацетального цикла. В разбавленных растворах кислот (0,005 н. серной кислоты) гидролиз ускоряется по мере повыщения концентрации гидроксильных групп в полимере, т. е. реакция носит аутокаталитический характер. В полиацеталях с синдиотактическим расположением гидроксильных групп скорость гидролиза возрастает. [c.355] Степень замещения гидроксильных групп достигает 70%. Полимер используют для изготовления пленок и покрытий, отличающихся повышенной поверхностной твердостью (твердость по Бринеллю 17 кгс1мм ) и прочностью (предел прочности при растяжении 800 кгс/см , относительное удлинение при разрыве до 8%). [c.355] Полимеризация ацеталей в присутствии хлоридов металлов сопровождается интенсивным выделением тепла, поэтому необходимо непрерывно охлаждать реакционную смесь. [c.356] Ацетали, содержащие одну двойную связь, образуют полимеры различной консистенции — от маслообразной до резино-подобной — в зависимости от типа альдегида и режима полимеризации. Все полиацетали отличаются водо- и светостойкостью и представляют собой прозрачные и бесцветные материалы. [c.356] Вернуться к основной статье