ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Простые полиэфиры, содержащие окси-, аминные и сложноэфирные группы из "Химия синтетических полимеров Издание 3" По мере повышения температуры реакции возрастает молекулярный вес полимера. Катализатором процесса служит серная кислота. Реакцию можно прервать на любой стадии, понизив температуру реакционной смеси. Полимеры с молекулярным весом около 2 тыс. получают из гликолей, содержащих не менее четырех метиленовых звеньев. Полиацетали, так же как и полиоксиметилены, имеют микрокристаллическую структуру. По внешнему виду они напоминают воск. Из высокомолекулярных полиацеталей получают достаточно прочные пленки и нити. [c.496] Полимеры, содержащие в основной цепи наряду с простыми эфирными группами оксигруппы, аминные или сложноэфирные, получают ступенчатой полимеризацией диглицидиловых эфиров с гликолями (или полиатомными фенолами), полифункциональными аминами или карбоновыми кислотами. [c.496] Эпоксидные группы, находящиеся на концах молекул диглицидиловых эфиров, легко вступают в реакцию ионной или ступенчатой полимеризации. Для получения олигомеров и полимеров обычно используют реакции ступенчатой полимеризации. Вторым компонентом в этом случае служат двух- и более функциональные вещества с подвижным атомом водорода (гликоли, тиолы, фенолы, карбоновые кислоты, амины). [c.496] Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. При определенном соотношении дигликоля и соединения, содержащего эпоксидные группы, можно получить олигомеры, в которых большая часть молекул содержит эпоксидные группы на обоих концах цепи — телоэпоксиолигоэфиры. [c.497] Олигомеры с алифатическими радикалами, т. е. полученные при взаимодействии диглицидиловых эфиров алифатических спиртов с гликолями, представляют собой легко перетекающие жидкости, олигомеры с ароматическими радикалами — густовязкие или твердые, легкоплавкие массы. [c.497] При дальнейшем нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит увеличение длины цепей и образование сетчатого полимера. [c.497] Катализаторами реакции служат щелочи и амины. [c.498] Линейные олигомеры имеют степень полимеризации 4—5 и кислотное число 40—100. Это свидетельствует о том, что больщое число молекул содержит, хотя бы на одном конце, кислотную группу. [c.498] Полученные олигомеры содержат на концах молекул эпоксидные или аминогруппы. [c.499] Несмотря на регулярную структуру, сетчатые полиэфиры на основе диглицидиловых эфиров и первичных аминов имеют сравнительно низкую температуру стеклования и достаточно высокую морозостойкость. Это обусловлено наличием в их структуре большого числа метиленовых групп и кислородных мостиков, повышающих гибкость участков цепи, заключенных между узлами сетки, и редким расположением химических узлов, частота которых зависит от соотношения реагентов и температуры реакции. [c.500] Такие смеси диглицидилового эфира с олигомерами, содержащими эпоксигруппы, получили название эпоксидные смолы . [c.501] Эпоксидные смолы вступают в те же реакции, которые характерны для диглицидиловых эфиров, но при этом образуются продукты с большим числом дефектов в полимерной сетке и случайным распределением поперечных связей. [c.502] Сетчатые полимеры из диглицидиловых эфиров и из эпоксидных смол выгодно отличаются от сетчатых полиметиленфенолов более высокой ударной прочностью. Благодаря большей упругости полимерная пленка сохраняет высокую прочность сцепления с металлом, стеклом, керамикой, древесиной и после полного отверждения полимера. Поэтому эти полимеры широко используют в качестве высокопрочных связующих в стеклопластиках и в карбо-пластах, в качестве пленкообразующего в лаках и клеях. [c.502] Для отверждения эпоксидных смол применяют алифатические или ароматические полифункциональные амины, анилино-формальдегидные смолы, новолачные и резольные смолы, ангидриды и диангидриды карбоновых кислот. Сетчатые полимеры наиболее высокой теплостойкости (до 260° С) получают при отверждении пиромеллитовой кислотой. [c.502] Для изделий, от которых требуется высокая усталостная прочность или более высокая теплостойкость, связующим служат сетчатые полимеры из диглицидиловых эфиров. [c.502] Вернуться к основной статье