ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение гербицидных триазинов в небиологических системах из "Разложение гибрицидов" В качестве метода ликвидации нежелательных остатков триазинов в почве [38] предлагалось обрабатывать гербицидные 2-хлор-с1шлг-триазины полисульфидами, однако в практических условиях эффективность этой меры сомнительна [39—41]. [c.64] Особое внимание исследователей обращено на соединения с четвертичной группой, образующиеся в реакции с триметилами-ном, так как при этом возможен параллелизм с биологическими системами. Четвертичная группа весьма реакционноспособна, и при использовании четвертичных соединений в качестве промежуточного продукта для дальнейших реакций с упомянутыми выше нуклеофильными агентами, например алкилтиолами, цианистым калием или азидом натрия, удается получить конечные продукты легче, чем при непосредственной реакции этих нуклеофильных агентов с 2-хлор-сылл -триазинами [36,42]. Триэтиламин в тех же условиях не образует аналогичного четвертичного соединения [43]. [c.64] В патентах фирм БАСФ [49] и Дегусса [50] описано получение Ы-нитрозопроизводных 2-хлор-4, 6-бис-(амино)-сыл л-триазинов путем обработки их нитритом натрия. [c.66] Обработка симазина концентрированной азотной кислотой приводит к замещению атома хлора гидроксильной группой. Одновременно наблюдается нитрование одной из этиламиногрупп [44]. Ы-Нитроэтиламиногруппа легко вступает в реакции нуклеофильного замещения. [c.66] Расщепление триазинового кольца 2-хлор-, 2-метокси- или 2-метилтио-4,6-бис-(амино)-с Л7И-триазинов в реакциях, протекающих in vitro, не доказано. В литературе почти нет сообщений о расщеплении кольца производных триазина, если исключить из рассмотрения особо жесткие условия, например нагревание с концентрированной серной кислотой, плавление со щелочами или нагревание до очень высоких температур [29д]. Расщепление цианур-хлорида при реакции с диметилформамидом [55, 56] и расщепление самого сил лг-триазина [57—59] нельзя считать общим явлением из-за специфического характера химических свойств этих веществ, тем более что они сильно отличаются от свойств быс-(амино)-сыл.и-триазинов. Высказаны предположения о механизмах разрущения кольца для тех случаев, когда в результате реакций образуются продукты неожиданного строения [60—62]. [c.67] О разложении силш-триазинов в почве, когда влияние биологических факторов исключено, известно немного. Большинство работ посвящено сравнению разложения сильи-триазинов в нестери-лизованных почвах с их разложением в стерилизованных почвах, и целью этих работ является выяснение роли микроорганизмов, а не роли самой нестерилизованной почвы в разложении симм-триазинов. Возможность исключения действия биологических факторов без фундаментального изменения свойств самой почвы в настоящее время экспериментально не доказана. [c.67] Облучение ультрафиолетовым светом при 42° симазина или атразина, нанесенных на алюминиевые пластинки, приводит к изменению характера поглощения цвет соединений становится вместо белого рыжевато-коричневым [68]. Наибольшие изменения наблюдаются при облучении далеким ультрафиолетом. Недостаточное количество вещества в пробах не позволило идентифицировать продукты разложения. Примерно такие же результаты были получены этой же группой исследователей [69] при изучении поведения с лш-триазинов, адсорбированных на фильтровальной бумаге. Экспериментальные данные, однако, не показывают, можно ли считать, что бумага не влияет на реакционную способность соединений. Такие же проблемы возникают при изучении поведения гербицидов в почве. При экспериментальном изучении разложения сложнее всего устранить влияние таких факторов, как адсорбция, летучесть, разложение под действием физико-химических процессов и разложение биологическими системами. Когда о разложении судят на основе данных биологических методов анализа, определенные выводы можно делать только при условии, что влияние перечисленных факторов исключено. [c.68] Имея это в виду, авторы рекомендуют ознакомиться с работами [70—-74], в которых сообщается о действии излучения на гербицидные с лл-триазины. [c.68] ЧИНОЙ которых являются биохимические процессы, в настоящем разделе будут рассматриваться только последние. Химическое каталитическое действие почвы рассматривалось выше. Попыткам определить ход метаболизма сылш-триазинов посвящено большое число работ. Однако многие авторы ограничились только утверждением, что метаболизм с лш-триазинов имеет место, и ничего не сообщали о природе образующихся метаболитов. Эти работы будут рассмотрены ниже в первую очередь. Далее более подробно будут рассмотрены те работы, в которых устанавливалось строение образующихся метаболитов. [c.69] способность различных почвенных микроорганизмов разлагать сил л -триазины вытекает из результатов опытов по росту изолированных грибов и бактерий. Некоторые виды могут расти на питательной среде, содержащей триазины в качестве единственного источника углерода и (или) азота. Другие исследователи изучали постепенное разложение триазинов с помощью биологических методов анализа. Результаты, полученные при химическом определении остаточных концентраций триазина в питательной среде, совпадают с данными, полученными при применении биологических методов анализа [63, 80, 85—94]. [c.70] Опыты с триазинами, меченными изотопом С, подтвердили эти результаты и показали, что боковая углеродная цепь используется преимущественно как источник энергии. Меченные углеродные фрагменты, главным образом из боковых цепей, включались в белки, липиды и в меньшей степени в нуклеиновые кислоты [84, 93, 95—97]. [c.70] Уменьшение фитотоксичности, пропорциональное уменьшению фактической концентрации сылгж-триазинов, показывает, что продукты разложения не обладают гербицидными свойствами. Эти наблюдения подтверждаются также опытами, в которых использовались различные синтезированные продукты разложения симм-триазинов. По литературным данным, единственным исключением являются диалкиламино-сы. илг-триазины, которые могут превращаться в моноалкиламинопроизводные, более фитотоксичные для некоторых видов растений, чем исходные соединения. Данные о поведении этих триазинов приведены в разделе, где рассматриваются реакции деалкилирования [15, 20, 41, 73, 78, 98, 99]. [c.70] При количественном учете факторов, влияющих на рассеяние триазинов в почве, необходимо также учитывать ту важную роль, которую играют в этом процессе растения. Поэтому ниже мы рассмотрим метаболические превращения сижж-триазинов в растениях, но эти превращения рассматриваются без учета изменений, претерпеваемых одновременно исходными гербицидами в почве. [c.70] Вернуться к основной статье