ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод непрерывной газовой экстракции (динамический метод АРП) из "Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов" Впервые метод непрерывной газовой экстракции был использован Барнетом [29] для определения КТ кетонов и спиртов, растворенных в воде. Авторы [30] применяли метод непрерывного разбавления для калибровки и определения линейного диапазона детектора хроматографа. В работе [31 ] методика непрерывного разбавления предложена для определения предельных коэффициентов активности растворенных веществ 7 в летучих и нелетучих растворителях. [c.166] В работе Витенберга, Столярова и Смирновой [32] методом непрерывной газовой экстракции изучены предельные коэффициенты распределения спиртов и углеводородов в воде. [c.166] Уравнения (IV.22)—(IV.26) — основные дифференциальные уравнения, определяющие изменение количества растворенного вещества и растворителя во времени. [c.167] Уравнения (IV.29) и (IV.30) указывают на экспоненциальное изменение площади пика растворенного вещества во времени. [c.168] В работах [31, 34] методом непрерывной газовой экстракции были определены у гексана, бензола, толуола, циклогексана и других циклических углеводородов в различных органических растворителях. Значение уГ рассчитЬшали по уравнению (IV.30). Значения предельных коэффициентов активности в этих системах сравнительно невелики и изменяются в интервале 0,8—70. [c.168] Как показано в работе [33], для систем, в которых условие (IV.24) не выполняется (случай высоких значений у ), исходным для расчета 72 является уравнение ( .29). [c.168] Р — рЧ кт тю / где т.1 о — начальное количество растворителя в сосуде разбавления. [c.169] Постоянный поток газа-носителя 61 вводят в сосуд 1, скорость потока газа контролируют игольчатым вентилем 2 (рис. IV.3, а). Падение давления между вентилем и сосудом разбавления измеряют манометром 3. Сосуд вмещает 25 см растворителя, жидкое растворенное вещество вводят с помощью микрошприца (емкостью 10 мкл) через самоуплотняющуюся лробку перед началом опыта. Газ-носитель в сосуде разбавления ( .3, б) проходит через тонкий пористый стеклянный фильтр, где он диспергирует на маленькие пузырьки. Увлечение капель жидкости ограничивается мертвым пространством сосуда для газовой фазы. Стандартный поток газа-носителя 50—150 см /мин. Газ на выходе из сосуда обогревается во избежание конденсации паров органических веществ. [c.169] Из ловушки газ поступает в теплообменник 5, погруженный в водяную баню. Теплообменник поддерживает температуру газового потока на уровне комнатной. Скорость потока измеряют с помощью мыльно -пленочного расходомера 6. Газовый кран-дозатор вводит пробу с постоянным общим числом молей 61 в поток Ог. Поток 62 входит в хроматографическую колонку, которая находится в термостате 7. Площади пиков определяются с помощью интегратора 8. [c.170] В процессе опыта измеряют общее равновесное давление, скорость потока газ а-носителя, общее количество растворителя в сосуде. Для получения надежных данных необходимо, чтобы сосуд разбавления 1 удовлетворял следующим важным условиям общее пространство переноса должно быть большим достаточно длительное время контакта хорошее диспергирование пузырьков газа в жидкости. [c.170] Только тогда можно ожидать, что газовый поток будет находиться в термодинамическом равновесий с жидкой фазой. Выполнимость этого условия определяется в большинстве случаев сравнением результатов с данными, полученными другими методами. [c.170] Динамический метод непрерывной газовой экстракции очень привлекателен. Предельные значения коэффициентов активности растворенных веществ определяются просто и надежно, нет необходимости калибровки детектора хроматографа. Точность измерения уТ составляет 1—2 %. Этот метод более надежен, чем динамический метод ГЖХ. В методе непрерывной газовой экстракции практически невозможны систематические ошибки при условии, если жидкая фаза перемешивается, газовые пузырьки хорошо диспергируются, а время контакта жидкой и газовой фаз достаточно. Возможно исследовать коэффициенты, активности растворенных веществ в многокомпонентных смесях даже с летучим растворителем, однако, очевидно при условии разделения пиков растворенных веществ. От значений предельных коэффициентов активности в исследуемых системах зависит объем пропущенного газа-носителя через равновесный сосуд разбавления. Если прокалибровать детектор, этим методом можно исследовать концентрационную зависимость коэффициента активности растворенного вещества на том же приборе. Можно ожидать, что простота и надежность метода непрерывной газовой экстракции обеспечит его широкое применение. [c.170] Вернуться к основной статье