ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические амины с аминогруппой в боковой цепи из "Органическая химия" В зависимости от числа углеводородных радикалов, связанных с азотом аминогруппы, ароматические амины, как и алифатические, подразделяются на первичные, вторичные и третичные. Кроме того, в зависимости от характера углеводородных радикалов, они делятся на чисто ароматические и жирно-ароматические. [c.299] Свойства. Ароматические амины представляют собой бесцветные твердые или жидкие вещества с характерным запахом. Плотность их около единицы. Простейшие амины слабо растворимы в воде, высшие амины в воде нерастворимы. [c.300] Анилиды можно рассматривать как производные амидов кислот. Например, ацетанилид можно рассматривать как амид уксусной кислоты СНзСОМНг, в котором одни водород замещен на фенильный радикал СНяСОЫН—СбН,,. [c.301] Эта реакция носит название реакции диазотирования. Диазосоединения очень реакционноспособны и имеют большое значение для синтеза различных органических веществ (подробнее о диазосоедннениях см. стр. 309). [c.301] Буквя N перед названием соединения указывает, что замещающая группа N0 непосредственно связана с атомом азота. [c.302] Замещение атомов водорода в ароматическом кольце. Аминогруппа очень заметно усиливает подвижность водородных атомов бензольного кольца, находящихся в орто- и пара-положеннях, вследствие чего они легко замещаются некоторыми атомами и группами. [c.302] Так же легко водородные атомы бензольного кольца в ароматических аминах замещаются иа ннтрогруппу. [c.303] Эта реакция была открыта выдающимся русским ученым Н. Н. Зининым и играет громадную роль в синтезе многочисленных органических соединений. В качестве восстанавливающих средств применяются самые разнообразные вещества. [c.304] С одним способом получения вторичных и третичных жирно-ароматических аминов мы уже знакомы (стр. 301). [c.304] Анилин (фениламин) СбНз—ЫНз. Бесцветная жидкость с темп. кип. 184° С, буреющая на воздухе вследствие постепенного окисления. В воде растворим плохо смещивается в любых соотношениях со спиртом, эфиром и бензолом. [c.304] На рис. 25 изображена принципиальная технологическая схе.ча производства анилина (без цеха синтеза нитробензола, которым получают, как правило, на этом же заводе). [c.305] В редуктор / загружают воду, соляную кислоту и через бункер 2 небольшое количество чугунной стружки (отход металлообрабатывающей промышленности). Редуктор / представляет собой чугунный котел, выложенный изнутри кислотоупорным материалом и снабженный мешалкой, внутренним змеевиком для подогрева реакционной смеси и наружной рубашкой для охлаждения. [c.305] Содержимое редуктора прогревают острым паром для протравливания чугунной стружки (очистка и активирование ее поверхности). В результате образуется хлористое железо, которое служит катализатором. Далее в редуктор, загружают небольшими порциями нитробензол и чугунные стружкм. Подогревание ведут в начале и в конце процесса. [c.306] В середине процесса кипение реакционной смеси происходит самопроизвольно (за счет теплоты реакции). [c.306] Образующийся анилин вместе с парами воды конденсируется в холодильнике 4 и стекает обратно в редуктор, а углеводороды, входившие в состав технического нитробензола и не подвергшиеся нитрованию, конденсируются в холодильнике 5. После окончания процесса растворенные соли железа осаждают в редукторе известковым молоком, добавляют в реакционную смесь хлористый натрий для высаливания анилина (т, е. для понижения растворимости анилина в воде) и сливают анилиновый слой в отстойннк 7. После отстаивания и окончательного отделения анилина от воды в воронке и фильтрования от механических примесей на фильтре 9 его направляют на пере1 онку в вакууме. Анилин, оставшийся в водном слое в редукторе, отгоняют с водяным паром. Выход анилина 60-80%. [c.306] Этот способ постепенно вытесняется более перспективным — кон-т,)ктным, при котором не требуется чугунных стружек и не образуется большого количества отходов — железного шлама, Прн получении анилина контактным способом смесь паров нитробензола и водорода, нагретая до 200—260° С, поступает в контактный аппарат, заполненный катализатором. Каталитическое восстановление нитробензола происходит при 300° С. Выходящая из контактного аппарата парогазовая смесь, состоящая из анилина, водорода и воды, конденсируется и направляется на разделение и очистку. [c.306] Дифениламин СбНя— Н —СеНз. Вторичный чисто ароматический амин. При обычных условиях кристаллическое вещество с темп, пл, 54° С нерастворим в воде и разбавленных кислотах. Хорошо растворим в органических растворителях. [c.306] Диметиланилин 6H5N( Hз)2. Третичный жирноароматический амин. Представляет собой жидкость с характерным запахом темп. кип. 193° С. [c.306] Вернуться к основной статье