ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы гидрокрекинга и гидродеалкилирования из "Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке" В периодической литературе, посвященной гидрокрекингу, встречается очень мало сведений о катализаторах, применяемых в промышленных процессах. В патентной литературе имеются сведения лишь о типах, составе, свойствах и иногда о способах приготовления катализаторов. [c.77] Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с боль-ши t содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77] В качестве активных компонентов катализаторов стали применять молибден и кобальт, а в качестве носителя— активную окись алюминия (табл. 25) [109, 127]. [c.78] На основании требований, предъявляемых к катализаторам гидрокрекинга, их классифицируют по химической природе и характеру действия носителей, а также по составу и типам гидрирующих компонентов. [c.79] Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131—158] в) синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79] Один из распространенных способов усиления гидрирующей и расщепляющей активности катализатора — его галоидирование. Наиболее распространенными активаторами являются соединения фтора и хлора. [c.80] Галоидирование осуществляют введением в катализатор 0,3—2,5 вес. % фтора или нанесением на носитель гидрирующего компонента в виде галоидного производного металла [174—176]. [c.80] Катализаторы для одноступенчатого процесса гидрокрекинга, проводимого при 30—50 ат в системах с движущимся его потоком, разработаны в ИНХС АН СССР. Они близки по составу к катализаторам, которые применяют для одноступенчатого процесса, проводимого в стационарном слое. Носителем является активная окись алюминия, а активными гидрирующими компонентами — соединения (в различных соотношениях) молибдена и никеля. Существенным отличием катализаторов является применение их в виде сферических частиц —шариков диаметром 2,0—3,0 мм. [c.80] В шариковых катализаторах такого типа содержится несколько меньше активных компонентов, чем в промышленном алюмокобальтмолибденовом катализаторе. Но они характеризуются высокой механической прочностью, удовлетворительной пористой структурой и высокой активностью в процессе [50, 177, 178]. [c.81] Схема приготовления шариковых катализаторов приведена на рис. 20 [50]. [c.81] Бифункциональные катализаторы, предназначенные для использования на второй ступени гидрокрекинга, приготовляют на основе кислотных носителей — аморфных и кристаллических алюмосиликатов и др., обладающих расщепляющей способностью. Гидрирующими компонентами этих катализаторов служат металлы и их окислы или сульфиды [31, 32, 128]. Для второй ступени процесса гидрокрекинга были рекомендованы следующие катализаторы никелевый, платиновый или палладиевый на основе аморфного активного алюмосиликата разной формовки. Содержание никеля-в катализаторе составило 5 вес.%, а платины или палладия — около 0,5 вес.%. Наилучшие разультаты. были получены при использовании в качестве носителя алюмосиликата с содержанием 20—25 вес. % окиси алюминия [179—181]. [c.81] Применение в качестве носителей высококремнеземистого цеолита типа У различных катионных форм, а также шарикового цеолитсодержащего катализатора крекинга позволило получить более активные никелевые, платиновые и палладиевые катализаторы [182— 184]. [c.81] Приготовление катализаторов для второй ступени гидрокрекинга заключается в подготовке носителя, введении гидрирующего компонента, формовке катализатора. Подготовка носителя (в зависимости от его типа) сводится к операциям катионного обмена или декатио-нирования, измельчения, сушки, прокаливания. [c.81] Способ введения гидрирующего компонента также зависит от типа носителя. В случае микросферических или порошкообразных аморфных алюмосиликатов, магний- или цирконийсиликатов гидрирующие компоненты смешивают с растворами солей соответствующих металлов. Если в качестве носителей используют готовые шариковые катализаторы крекинга, то для введения гидрирующих компонентов шарики обрабатывают раствором солей металлов. Для цеолитных носителей предпочтителен катионный обмен из растворов солей, содержащих желаемые катионы, с последующей операцией отмывки от побочных продуктов реакции. [c.83] Термическую обработку осуществляют в различных условиях. Для приготовления катализаторов с окисной формой гидрирующего компонента проводят прокаливание в воздухе при 500—650° С. Для получения катализаторов с восстановленным гидрирующим компонентом обработку проводят в среде.водорода при 350—550° С. Полное или частичное превращение гидрирующего компонента катализатора в сульфидную форму ведут в смеси сероводорода и водорода при 400—450° С [10,125,185]. [c.83] При гидродеалкилировании ароматических углеводородов для получения бензола и нафталина используют обычно алюмохромовые, алюмокобальтмолибденовые и алюмомолибденовые катализаторы. Для снижения кислотных функций катализаторы часто промотируют щелочными металлами. Изучение процесса гидродеалкилирования а-метилнафталина показало, что наиболее активным является хремугольный катализатор, однако в связи с затруднениями, возникающими при его окислительной регенерации, предпочтительны катализаторы, приготовленные на основе окиси алюминия [186]. [c.83] Вернуться к основной статье