ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия из "Краткий курс физической химии" При контакте двух тел с разной температурой тепло всегда переходит от более нагретого к меиее нагретому. Однако Joчки зрения первого закоц термоди 1 шики возможен и противоположный процесс., т. е[ повышен температуры нагретого тела за счет охлаждения мен нагретого, поскольку при этом соблюдался бы эне пеш-ческий баланс. [c.19] Второй закон и необратимость естественных процессов являются следствием атомно-молекулярной природы вещества и хаотического, беспорядочного характера теплового движения частиц. [c.19] В статистической термодинамике (гл, УП1) рассматривается не математическая вероятность, а термодинамическая вероятность , которая равна числу способов осуществления данного состояния, т. е. равна числителю математической вероятности. Очевидно, знаменателем является общее число всех мыслимых состояний системы. [c.20] Постоянная k в уравнение (11.2) вводится так, чтобы связать 5 с тепловыми характеристиками. Для этого рассмотрим изотермическое расширение моля идеального газа от объема V] до V2 при температуре Г. Так как внутренняя энергия такого газа не зависит от объема, то при расширении М1=-0. [c.21] Для одной какой-либо молекулы вероятность попасть в некоторый объем V пропорциональна величине этого объема, а такая вероятность для Na молекул одного моля пропорциональна Отсюда следует, что если вероятность в конечном состоянии в объеме V2 равна W2, а в начальном Wi (в объеме Vi), то W2lWi= V2IVi) a. [c.21] Можно доказать, что это соотношение, выведенное здесь для изотермического расширения идеального газа, справедливо для любого тела и любого процесса. [c.22] Соотношение (П.8) в математической форме выражает содержание второго закона термодинамики. [c.23] Из аддитивности энтропии следует, что при реакциях ее изменение равно разности между энтропиями продуктов реакции и исходных веществ. Стандартные энтропии a-Fe, 02(г) и РеО(т) (кал/моль-К) при 298 К составляют 6,49 49,02 и 14,05 соответственно. Отсюда для реакции Ре(а) + /202(т) =РеО(т) изменение энтропии --= 14,05—6,49—1/2-49,02 = —16,95 кал/(г-атом) К) [71,2 Дж/(г-атом-К)]. [c.24] Вернуться к основной статье