ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пептиды и белки Е. Н. Звонкова из "Химия биологически активных природных соединений" Наибольшее значение имеют расщепление химическим путем и биохимический метод. [c.58] Механическое разделение и спонтанная кристаллизация. В основе этого метода лежит разделение кристаллов, соответствующих Ь- и О-формам. Он имеет весьма ограниченное применение, так как только некоторые аминокислоты, например глутаминовая и аспарагиновая, выпадают из растворов в виде хорошо образованных кристал.пов. [c.58] В 1934 г. Душинский обнаружил, что из раствора смеси гидрохлоридов / гистидина и -гистидина выкристаллизовывается большее количество -гистидина, чем было первоначально прибавлено. Это явление было использовано для модификации метода механического разделения, получившего название спонтанной кристаллизации или прямого разделения. Таким путем были разделены, например, -треонин и ОЬ-глутаминовая кислота Разделение осуществляют, растворяя смесь / -изомера и небольшого количества -изомера в воде при нагревании (80° С). При охлаждении (20—30° С) выпадает -изомер приблизительно в двойном количестве по сравнению с прибавленным. К оставшемуся маточному раствору, содержащему некоторое количество свободного -изомера, добавляют /) -аминокислоту в количестве, равном выделившемуся )-изомеру, и растворяют при нагревании. После охлаждения кристаллизуется -изомер в количестве, приблизительно равном количеству отделенного -изомера. При десятикратном повторении этой процедуры достигают 90%-ного расщепления ) -треонина. [c.58] Химическое расш епление. Метод химического расщепления рацематов аминокислот основан па образовании диастереомерных солей с оптически активными веществами. Для этих целей в основном используют К-аци-лированные аминокислоты, способные давать соли с оптически активными основаниями. Применяют также эфиры рацемических кислот или другие производные по карбоксильной группе, которые дают соли с оптически активными кислотами. Основные аминокислоты, такие, как лизин или гистидин, разделяют простым смешением с оптически деятельными кислотами. [c.58] Предложен способ разделения а-аминокислот с помощью стереоселек-тивного обмена лигандов Было замечено, что комплексное соединение аминокислоты с атомом тяжелого металла (например, меди) может в растворе в присутствии другой аминокислоты обратимо обменять аминокислотный лиганд. Этот процесс происходит стереоселективно, а именно в комплексе -антинода происходит замена на -антипод и наоборот. В том случае, когда растворимость нового комплекса меньше, этот обмен может быть использован для расщепления рацематов. [c.59] Биохимическое разделение. Биохимические (ферментативные) методы разделения рацематов аминокислот основаны на том, что определенные ферменты строго специфично катализируют превращение только одного антипода. Для расщепления аминокислот применяются главным образом три биохимических процесса асимметрическое окисление или декарбоксилирование, асимметрический синтез, асимметрический гидролиз. [c.59] Недостатком метода является разрушение одного из изомеров, вследствие чего метод имеет ограниченное препаративное применение. [c.60] Асимметрический г и д р о л и з. Этот метод имеет наибольшее значение из изученных биохимических методов. В качество исходных производных аминокислот в данном случае исиользуют их N-ацнлпроизводные или эфиры. [c.60] Для расщепления рацемических кислот путем асимметрического гидролиза их сложных эфиров применяют поочищенные препараты ферментов из поджелудочной железы а также кристаллический химотрипсин Недостатком этого способа является склонность некоторых эфиров к самопроизвольному гидроли у и к полимеризации при обработке ферментами. [c.60] ПО двойной связи соединения, которое уже содержит асимметрический центр. [c.61] Аналогично при присоединепии аммиака к оптически деятельному моно-(К-а-фенилэтил)-амиду малеиновой кислоты происходит преимущественное образование одного из диастереоморов. [c.61] После гидролиза выделяют / -аспарагиновую кислоту оптической чистоты до 80 %. [c.61] Вернуться к основной статье