ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ Элементы волновой механики из "Краткий курс физической химии" Рассмотрим применение термодинамики необратимых процессов к явлениям проникновения газов через мембраны. Это явление используется, например, при современном способе получения особо чистого водорода, основанном на его фильтровании через перегородки из сплавов платиновых металлов (в частности, Pd — Ag), в которых водород хорошо растворим. [c.294] Пусть газ находится в сосуде, разделенном подобной перегородкой, по обе стороны которой поддерживается разность температур АТ. Выясним, возникнет ли при этом разность давлений Ар в двух отделениях сосуда и какими факторами определяется эта величина. [c.294] Отметим, что все задачи термодинамики необратимых процессов могут быть решены на основе рассмотрения механизма конкретных явлений. Однако преимуществом методов необратимой термодинамики является возможность получения результатов общими формальными способами без знания механизма процесса. Рассмотрим сначала первый путь, применительно к поставленной задаче. [c.294] Покажем, что уравнение (XIV.3) может быть найдено методами термодинамики необратимых процессов без анализа механизма явления. [c.295] Здесь индекс 1 означает перенос тепла и тепловую силу, а 2 — перенос вещества и химическую силу. Если поток вещества отсутствует, то I2—O и согласно уравнению (XIV.5) X2/Xi=—L21/L22. [c.295] Сопоставление уравнений (XIV.9) и (XIV.10) приводит к соотношению dp dT=—АЯраств/уТ, которое совпадает с уравнением (Х1У.З), полученным из рассмотрения механизма процесса. [c.296] При рассмотрении второго закона термодинамики отмечалось, что необратимость характерна только для процессов с участием очень большого числа частиц, т. е. для тепловых макропроцессов. Микропроцессы полностью обратимы. Это следствие механики вытекает из уравнений Ньютона. Поэтому соотношение взаимности может быть получено из уравнений механики (см., например, Л. Д. Ландау, Е. М. Лившиц Статистическая механика ). [c.297] Вернуться к основной статье