ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы электродов из "Физическая химия" Сравним два гальванических элемента, имеюш,их один общий электрод А. В первом из них протекает реакция А+- -+ В=А В+, а во втором А+- -С=А- -С . [c.224] этих гальванических элементов (прн отсутствии в них жидкостных границ) может рассматриваться как разность потенциалов электродов 5 и С, измеренных по отношению к электроду А. Электрод А называют электродом сравнения. [c.224] Величина Е° имеет простой смысл — это потенциал электрода при активности ионов В+, равной единице. Подобное уравнение для потенциала электрода, в которое вместо активности входит концентрация, называется уравнением Нернста. [c.224] Используемые в гальванических элементах электроды разделяют на три типа. [c.224] К электродам первого рода относятся такие, потенциал которых относительно какого-либо электрода сравнения определяется концентрацией катионов. К ним принадлежат металлы, погруженные в растворы своих солей. [c.224] Отсюда следует, что потенциал амальгамного электрода зависит от активности катиона в растворе п активности комионента в металлической фазе. [c.225] Электроды второго рода обычно имеют следующее устройство. Металл погружен в насыщенный раствор своей малорастворимой соли, в котором находится другая хорощо растворимая соль с тем же анионом. Примером может служить электрод из металлического серебра, находящегося в соприкосновении с осадком Ag l, т. е. в растворе, насыщенном этой солью. Этот раствор также должен содериоть и другой хорошо растворимый электролит с одноименным ионом (например, КС1). На электроде происходит обратимая реакция перехода ионов серебра в раствор или их разрядки, т. е. AgT=i Ag++e. [c.225] За этим следует реакция Ag++ r = Ag Ir. Суммарный процесс описывается уравнением А т+С1 = А С1т+е. [c.225] Так как aAg i =1, то, согласно уравнению (IX.20), = —r/f 1п (1/а 1 ). [c.225] Очевидно, природа потенциала в этом случае такая же, как и на электродах первого рода. Однако вследствие того, что раствор является насыщенным, произведение активностей ионов должно быть величиной постоянной L = и активность катиона зависит от активности аниона, определяемой концентрацией легкорастворимой соли (КС1). Поэтому отличие электродов второго рода заключается в том, что их потенциал изменяется в зависимости от активности аниона. [c.225] Таким образом, потенциал газового электрода зависит не только от активности нона в растворе, но и от парциального давления газа. Обычно используют газы при р==1. Для водородного электрода это означает, что Е=Е°— RT/F]na j . [c.226] Такой электрод, в котором при =1 =1, называется стандартным водородным электродом и принимается в качестве электрода сравнения. [c.226] Инертные, устойчивые металлы (платина, золото) применяются также для создания окислительно-восстановительных электродов. Примером такого электрода может служить платина, погруженная в раствор, содержащий ионы двух- и трехвалентного железа (Pt, Fe2+, Ре +). [c.226] Стандартный потенциал соответствует равенству активностей окисленной и восстановленной форм Fe или также равенству этих величин единице. [c.226] Вернуться к основной статье