ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Самовозгорание веществ в присутствии окислителей из "Пожарная безопасность хранения химических веществ" Химические реакции с энергиями активации менее 41,8 кДж/моль протекают при комнатной температуре очень быстро и заканчиваются самовозгоранием. К таким реакциям способны многие горючие вещества при соприкосновении или смешении с окислителями. Окислители, вызывающие самовозгорание горючих веществ, подразделяют по агрегатному состоянию на газообразные, жидкие и твердые вещест1ва. [c.22] Карбиды щелочных металлов — бесцветные кристаллические горючие вещества — бурно реагируют с влагой воздуха, образующийся ацетилен и карбиды самовоспламеняются от теплоты, выделяющейся при реакции. [c.23] Сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов (натрия Na2S, калия K2S, кальция aS, бария BaS и др.) на воздухе окисляются и иногда даже самовозгораются. [c.23] Некоторые негорючие неорганические вещества реагируют с влажным воздухом с образованием горючих продуктов реакции, например гидросульфит натрия N328204 — негорючий порошок, во влажном состоянии окисляется кислородом воздуха с образованием свободной серы, которая самовоспламеняется от теплоты, выделяющейся при окислении. [c.24] Металлы в мелкодисперсном состоянии являются пирофорными, т. е. способными к самовозгоранию при соприкосновении с воздухом. В настоящее время из вольфрама, молибдена, хрома, цинка, марганца, олова, железа, свинца, висмута и др. получены пирофоры. Пирофорными свойствами обладают и сплавы металлов, имеющие высокую степень дисперсности, нацример оксиды марганца МпО и кобальта СоО. Размер частиц у пирофорных металлов различен. Цирконий с размером частиц до 3 мкм очень пирофо-рен, а с размером частиц от 3 до 12 мкм — не пирофорен. Железо, никель, медь только с размером частиц 0,01. ..0,3 мкм пирофорны. [c.24] Органические соединения металлов (лития, натрия, калия, рубидия, цезия, бериллия, магния, кальция, цинка, алюминия и др.), представляющие собой твердые вещества или жидкости, пирофорны. Концентриро ваиные расгворы некоторых металлоорганических соединений в раствррителях иа воздухе также самовоспламеняются (табл. 3). [c.25] Данные табл. 3 показывают, что температура самовоспламенения металлоорганических веществ и некоторых их растворов ниже 293 К. Растворы алюминийорганических соединений концентрацией менее 20%, н-бутиллития 10,7%, литийполиизопропилена 40...50% на воздухе не самовозгораются. [c.25] О количестве ненасыщенных связей 1в этих веществах условно судят по йодному числу, т. е. 1П0 количеству йода, поглощенного 100 г вещества. Чем выше йодное число вещества, тем больше оно склонно к самовозгоранию. Ниже приведены йодные числа некоторых высокомолекулярных веществ. [c.25] Установлено, что самовозгорание растительных масел на стеклянной вате возможно при 90 (5 — площадь поверхности окисления Р — площадь поверхности теплоотдачи). Для хлопковой ваты это отношение должно быть не менее 50. Склонность к самовозгоранию жидких высокомолекулярных непредельных веществ зависит, кроме того, от соотношения количества вещества и пропитанного им пористого или волокнистого материала. Если пропитанный материал имеет избыток жидкости (масла), то уменьшается площадь поверхности окисления и, следовательно, снижается скорость выделения теплоты. [c.26] В результате этого наблюдается только самонагревание материала, при котором из-за недостатка теплоты окислительный процесс не переходит к самоускорению, необходимому для самовозгорания. [c.26] Кисло(род — бесцветный газ, не имеет запаха, сильный окислитель, в нем интенсивно горят органические и неорганические вещества. Горючие вещества в атмосфере чистого кислорода становятся более пожароопасными, чем на воздухе (та бл. 4). [c.26] Данные табл. 4 показывают, что смеси, состоящие из горючих паров, газов и кислорода, имеют более широкую область воспламенения, чем смеси тех же горючих с воздухом. Увеличение области воспламенения горючих веществ в кислороде идет в основном путем повышения верхнего концен-т раци0)НН0Г0 предела воспламенения. [c.26] В среде кислорода горючие вещества имеют более низкую температуру самовоспламенения. Так, глицерин ib воздухе имеет температуру самовоспламенения 708 К, а в кислороде 23 К. У спирта 2-пропанола с увеличением содержания кислорода температура самовоспламенения снижается. на 200 К (рис. 1). [c.27] Минимальная энергия зажигания горючих веществ в атмосфере кислорода в несколько раз ниже, чем в воздухе, например ацетилена в 400, метана —в 75, пропана — в 130 раз. В кислороде самовозгораются те же горючие вещества, что и в воздухе. [c.27] Жидкий кислород при смешении с органическими веществами охлаждает и замораживает их. Такие смеси очень взрывоопасны. Тонкодисперсные горючие вещества (сажа, древесная мука и т. п.) с жидким кислородом образуют взрывчатое вещество — оксиликвит. При испарении лроли-то го жидкого кислорода (1 л жидкого кислорода об разует 850 л газообразного кислорода при 293 К) и наличии горючих паров или газов образуются взрывоопасные смеси. [c.28] Фтор р2 в обычных условиях — газ светло-желтого цвета, с температурой кипения 85 К, сильнейший окислитель. Энергия активации реакций с участием атомов фтора низка ( 4 кДж/моль). Фтор и продукты реакции, например с водным раствором гидроксида калия или натрия, весьма токсичны. Фтор реагирует почти со всеми органическими вещесивами с выделением значительного количества теплоты, вызывая их самовозгорание. При воздействии импульса фтор реагирует с кислородом, хлором, титаном, молибденом, вольфрамом и металлами платиновой группы, В атмосфере фтора при 291...293 К самовозгораются бром, иод, сера, теллур, фосфор, мышьяк, сурьма, щелочные и щелочноземельные металлы (литий, натрий, калий, кальций, барий и др.), древесный уголь и т. п. При нагревании (во фторе горят все металлы. [c.28] Вернуться к основной статье